Способ получения аминотиоцианата или аминогалогенида кобальта или никеля Советский патент 1985 года по МПК C01G51/00 C01G53/00 

;зoбpeтeниe относится к разрабо ке мало- и безотходных технологий получения координационных соединений, в частности аминных комплексо кобальта и никеля, которые нашли применение в качестве катализаторо и для разделения ароматических ами нов в органическом синтезе, в качестве инсектофунгицидов в сельско хозяйстве, при фотометрическом, экстракционно-фотометрическом и гравиметрическом определениях в аналитической химии, в качестве термоиндик-аторов, а также для нанесения неорганических покрытии и материалов на твердые подложки для нужд микро- и оптоэлектроники, микроволновой и измерительной техники, техники средств связи. Цель изобретения - увеличение содержания основного вещества в пр дукте. Изобретение иллюстрируется следующими примерами. Пример I. Получение Ni(Py)4(NCS),. в реактор вносят 0,3 г порошка никеля, 0,8 г тиоцианата аммония, приливают 25 мл диметилформамида, 2 мл пиридина и на гревают при 50 С и постоянном пере мешивании в течение 5 ч. Выход цел вого продукта 82,5%, Найдено, %: Ni 11, 23,2; 17,2. Вычислено, %: Ni 11,95; NSC 23, 17,11. Основные частоты в ИК спектре см- ): c-N 2080; 9cq 800; 8 pvj 770; р 2. Получение I. р и М 8 Ni(en) (NCS)-. В реактор вносят 0,3 г порошка никеля, 0,78 г тиоци ната аммония, приливают 25 мл мети лового спирта, 1,1 мл этилендиамин и нагревают аналогично предыдущему примеру в течение 15 ч. Выход целе в.ого продукта 85,5%. Найдено,%:Ni 16,4;NCS 33,0; N 31,6. Вычислено,%:Ni 16,53; NCS 32,70 N 31,55 Основные частоты в ИК спектре (см-М: сц 2090; С9 - 770; 8 мсз 45 „(, 3250-3310; ;1сц 2950; ; 1030; ,SNH, . Пример 3. Получение Ki(en)Cl.,,. В реактор вносят 0,28 порошка никеля, 0,54 г хлорида амм ния, приливают 25 мл метилового спирта, 1,0 мл этилендиамина и нагревают аналогично пред1 1душлм примерам в течение 30 ч. Выход целевого продукта 80,4%. Найдено, %: Ni 17,9; С1 22,4; N 26,9. Вычислено, %: Ni 18,94; С1 22,87; N 27,12. Основные частоты а ЙК спектре ( 1030; нм 3250-3310; сн 2S50; . Пример 4. Получение Со(Ру)-Вг . В реактор вносят 0,3 г HopoiiiKa кобальта, 1,1 г бромида аммония, приливают 25 мл пропилового спирта, 2 мл пиридина и нагревают аналогично предыдущим примерам в течение 20 ч. Выход целевого продукта 85,9%. Найдено, %: Со 15/2; Вг 42,8; 7,9. Вычислено, %: Со 15,63; БР 42,39; 7,43. Основные частоты в ИК спектре ): Sp,, 770; JJ 1600. П р и м е р 5. Получение Ki(en)I . В реактор вносят 0,27 г порошка никеля, 1,47 г иодида аммония , приливают 25 мл метилового спирта, 0,7 мл этилендиамина и нагревают аналогично предыдущим примерам в течение 25 ч. Выход целевого продукта 87,1%. Найдено, %: Ni 13,2; I 58,5; N 12,8.. Ni 13,57; I 58,65; Вычислено, %: К 12,95. (см-) 1030; N4 3250 3300; СИ 2540; 1580. 6. Получение Пример Ni(en),,. В реактор вносят 0,29 г порошка никеля, 1,47 г иодида аммония, приливают 1,1 мл зтилендиамина и нагревают аналогично предыдущим примерам в течение 30 ч. Выход целевого продукта 89,1%. -Найдено, %: Ni П,8; 1 51,3; N 16,8. Вычислено, %: Ni 11,92; 1 51,49; N 17,06. Основные частоты в ИК спектре () 1030; NH 3250-3300; :)сн 2940; 1570. Пример 7. Получение Ni(Urt)(:JCS)2 . 2CFgOH. В ре.чктор 0,79 г Tiroвносят 0,28 г ник ел я,

цианата аммония, 1,41 г уротропина, приливают 25 мл метилового спирта: и нагревают аналогично предыдущим примерам в течение 27 ч. Выход целевого продукта 87,7%.

Найдено, %: Ni 15,7; NCF 30,5.

Вычислено, %: Wi 15,48;.KCS 30,64

Основные частоты в КК спектре (см- ): N5 20; Сн 820; 1230, 1245; сц 2050,2100; 0 3380.

Пример 8. Получение Co(Urt)(NCS) 2СН50Н.-В реактор вносят 0,29 г порошка кобальта, 0,79.г тиоцианата аммония, I,44 г

уротропина, приливают 25 мл метмлового спирта и нагревают аналогично пре.цыдущим примерам в течение 20 ч. Выход целевого продукта 85,3%.

Найдено, %: Со 15,4; KCS 30,7.

Вычислено, %: Со 15,53; NCS 30,62

OcHOBHiiie частоты в ПК спектре (см- ) С5 825; 1230, 1245; сн 2090; сц 385.

Предлагаемый способ позволяет увеличить содержание основного вещества в целевом продукте за счет исключения явлений соосаждения и образования фаз переменного состава.

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОТКОЦИАНАТА ИЛИ А МНОГАЛОГЕНИДА КОБАЛЬТА ИЛИ НИКЕЛЯ, включающий взаимодействие металлсодержащего вещества с амином, отличающийся тем, что, с целью увеличения содержания основного вещества ,-. ,,..„ -, , л. п I V. в продукте, в качестве металлсодержащего вещества используют элементарный кобальт или никель, а взаимодействие ведут в среде органи ческого растворителя в присутствии соответственно тиоцианата или галогенида аммония. 2,Способ по п.1, отличающий с я тем, что при получении пиридинтиоцианата кобальта или никеля взаимодействие ведут в среде диметилформамида. 3,Способ поп.1,отличаю щ и и с я тем, что при получении пиридинбромида кобальта или никеля взаимодействие ведут в среде н-про(Л панола. 4,Способ по п.1, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что при получении этилендиаминхлорида или этилендиаминйодида, или этилендиаминтиоцианата, или уротропинтиоцианата кобальта или никеля взаимодействие ведут в среде метанола.. СП эо ч D9