Способ раздельного определения диалкилдитиокарбаматов щелочных металлов и диалкилдитиокарбаминовых кислот в их смеси Советский патент 1985 года по МПК G01N31/16 

1 1 Изобретение относится к аналитической химии серусодержащих органиче ких соединений и может быть использов но в химической, обогатительной, агро химической промьгашенности, в экстра ционной технологии для раздельного определения концентрации диалкилдитиокарбаматов щелочных металлов и диалкидцитиокарбаминовых кислот в одн.ой пробе- .- Целью изобретения является повышение точности и чувствительности способа и сокращение времени опреде ления. Способ осуществляют следующим образом. Пример. Навеску смеси (или аликвоту раствора дитиокарбаматов в уксусном ангидриде или хлорофор- ме), содержащую диалкилдитиокарбама .щелочного металла .и диалкилдитиокарбаминовую кислоту в соотношениях 1:1-1:5 (оптимальная суммарная концентрация компонентов смеси 0,0010,2 моль/л) растворяют в 100 см уксусного ангидрида. Добавляют хло-г роформ в таком количестве, чтобы общая концентрация его в анализиру емой пробе составляла 1-1,5 об.%. Титруют при постоянном перемешивании стандартным уксуснокислым раствором хлорной кислоты 0,1 моль/г на установке, состоящей из потенциометра R-307, рН-метра ЛПУ-01, стеклянного ЭПС-41Г и хлоридсеребрянногр ектродов. После прибавления каждой порции хлорной кислоты измеряют ЭДС раствора, строят гра12фик зависимости ЭДС, мВ-объем хлорной кислоты, см. Находят точки эквивалентности и рассчитывают содержание компонентов в смеси. Концентрацию диалкилдитиокарбамата щелочного металла (С( ) определяют по первому скачку, концентрацию диалкилдитиокарбаминовой кислоты (Cj) находят по разности эквивалентов титранта согласно формулам: Cf CyV,, моль, Cj C(V..,-V,), моль, где С,. - концентрация стандартного раствора хлорной кислоты, моль/л; эквивалентный объем титранта по первому скачку, дм; эквивалентный объем-титранта по второму скачку, дм . Концентрацию стандартного раствора хлорной кислоты устанавливают путем титрования 0,8400 г бикарбоната натрия в тех же условиях. В табл. 1 представлены результаты определения диалкнлдитиокарбаматов щелочных металлов и диалкил--: дитиокарбаминовых кислот при совместном присутствии в смеси. В табл. 2 приведены сравнительные данные известного и предлагаемого способов. Минимальную определяемую концентрацию рассчитывали по правилу трех сигм при суммарной концентрации компонентов смеси моль/л. В табл. 3 представлены результаты количественного определения некоторых смесей диалкилдитиокарбаматов щелочных металлов и диалкшщитиокарбаминовых .кислот. Таблица 1

СПОСОБ РАЗДЕЛЬНОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДИАЛКИЛДИТИОКАРБАМАТОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ И ДИАЛКШ1ДИТИОКАРБАМИНОВЫХ КИСЛОТ В ИХ СМЕСИ путем растворения анализируемой пробы в растворителе, содержащем хлороформ, с использованием .титрования, отличающийся тем, что,, с целью повьшения точности и чувствительности способа и сокращения времени определения, в качестве растворителя используют уксусный ангвдрид, содержащий 1,0-1,5 об.% хлороформа, и полученную смесь титруют с & уксуснокислым раствором хлорной кислоты. (Л

Состав смеси Д иметшщитиок а рб амат натрия.(1), диметилдитиокарбаминовая кислота (2) 2,50 2„50 2,46 Диэтилдитиокарбамат натрия (1), диэтилдитиокарб айиновая кислота 2,50 2,,50 2,55 (2) 2,51 98,4 100,4 10 2,57 102,0 102,9 13

Состав смеси Диэтилдитиркарбамат калия (1), диэтилдитиокарбаминовая кислота (2) 2,50 2,50 2,44 Дипропиддш-иокарбамат натрия (1), дипропилдитиокарбаминоваякислота (2)2,50 2,50 2,43

Известный

Предлагаемый

0,001-0,2 1:1 0,5

Диметкпдитиокарбамат натрия,

диметилдитиокарбаминовая

кислота

1182391

Продолжение табл.

Та. блица 2

10-15

50-60

10-3

г 4

10-15

10

Таблица 3

8,15

10

1,0

0,89

12 2,54 97,6 401,6 10 ,2,4797,2 . 98,811

иметилдитиокарбамат натрия, иметилдитиокарбаминоваякислота 0,001-0,2 1:1 1,5

иметилдитиокдрбамат натрия,

диметипдитиокарбаминовая

кислота 0,001-0,2 1:1 2,0

Диэтилдитиокарбамат натрия,

диэтилдитиокарбакшнов я

кислота0,001-0,2 5:11,0

Диэтилдитиокарбамат натрия,

диэтидцитио-.

карбаминовая

кислота 0,001-0,2 1:5 1,0

15

1,03

10

5,26

10

2,93

15

1,74