Способ получения метиловых эфиров жирных кислот @ - @ Советский патент 1985 года по МПК C07C67/08 C07C69/52 

со

Од

Изобретение относится к усовершен ствованному способу получения метилов эфиров жирных кислот, а именно к получению метиловьрс эфиров жирных кислот из отходных жиров рыбоконсервной промышленности (ОРЖ). Метиловые эфиры используются в качестве сырья для синтеза всех типов детергентов, в том числе и легко биоразлагаемых препаратов.

ОРЖ могут быть извлечены из сточных вод рыбоконсервной промышленности в количестве 4 ,.2 г на 1 условную коробку рыбных консервов.

Однако такие жиры содержат значительное количество свободньос жирных кислот, отличаются высокой степенью загрязненности и некондиционностью своего химического состава (см. табл. 1) .

Известен способ получения метиловых эфиров жирных кислот из растительных жиров, согласно которому жир обрабатывают метанолом при 100110 С в присутствии серной кислоты с отгонкой этерификационной воды совместно с метанолом с последующей щелочной переэтерификацией жиров метанолом Cl1.

Недостатком известного способа при применении его к ОРЖ является невысокий выход целевых продуктов 65%).

Цель изобретения - расширение сырьевой базы и повышение выхода целевых продуктов.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения

метиловых эфиров жирных кислот.Cfi

Cjj из жировых отходов, включающему зтерификацию свободных жирных кислот в кипящем метаноле в присутствии кислоты и щелочную переэтерификацию жиров, в качестве жировых отходов используют отходные жиры рыбоконсервно промьппленности и после этерификации в реакционную массу добавляют сухой подкисленный метанол, отслаивают и оделяют метанольный слой, который рециркулируют в процесс.

Пример 1 (сравнительный).В колбу емкостью 2л, снабженную термометром и обратным холодильником, помещают 750 г высушенных ОРЖ и 14 г нафталин-2-сульфокислоты, растворенной в 375 мл сухого метанола. Реакцию этерификации свободных жирных кислот проводят путем кипячения реакцион- .

ной смеси в течение 5 ч. Горячий раствор выпивают в делительную воронку и через 5 мин отделяют верхний слой водного метанола. Слой жиров и эфиров (жировую смесь) выливают обратно в реакцио.нную колбу. Переэтерификацию глицеридов проводят путем кипячения жировой смеси с 750 мл 0,2 н. раствора едкого натра в метаноле в течение 20 мин. Вьщелившийся при охлаждении до 20°С верхний слой щелочного метанола и глицерина отделяют в делительной воронке. Бремя отстаивания 10-15 мин. Полученные эфиры при 85-90 с промывают 250 мл 0,35%-ного водного раствора соляной кислоты, отделяют водный слой, высушивают при 120С/50 мм рт.ст. и дистиллируют в вакууме.

Выход и характеристика продуктов приведены в табл. 2.

П р и м е р 2. Проведение процесс аналогично примеру 1, однако после этерификации свободных жирных кислот разделенную жировую смесь при 40-50 в течение 10 мин экстрагируют 375 мл сухого метанола,подкисленного 1,5 г нафталин-2-сульфокислоты. После отстаивания в делительной воронке в течение 5 мин отделяют слой метанола и сохраняют его для использования в примере 3. Экстрагированную жирову смесь переэтерифицируют аналогично примеру 1. Выход и характеристика продуктов приведены в табл. 2.

П р и м е р 3. Проведение процесс аналогично примеру 1, однако для этерификации свободных жирных кислот используют экстракционный метанол (из примера 2} с добавлением 14 г нафаталин-2-сульфокислоты. После этерификации жирявую смесь экстрагируют чистым метанолом аналогично примеру Экстрагированную жировую смесь пере.этерифицируют аналогично примеру 1.

I

Пример4.В колбу, снабженну

обратным холодильником и термометром загружают 100 г ОРЖ с приведенными показателями, экстракционный метанол (получен по указанной в примерах 2 и 3 методике) и концентрированную серную кислоту (0,59 г). Реакционную смесь кипятят в течение 1 ч и без охлаждения отстаивают 0,5 ч. После удаления слоя метанола жировую смесь экстрагируют подкисленным метанолом (21,5 г метанола + 0,06 г концентрированной серной кислоты) в течение слой метанола (экстракционный метанол). Из жировой смеси отбирают пробу (3,0 г), по которой оценивают степень превращения свободных жирных кислот в метиловые эфиры (в данном случае 98,4%), К полученной после удаления метанола жировой смеси добав ляют раствор едкого натра в метаноле (16 г метанола + 0,72 г едкого натра) перемешивают при бОС в течение 15 мин и охлаждают до 20 С. После отстаивания в течение 0,5 ч отделяют слой глицерина - метанола, эфиры той водой и дистиллируют. Отобранная при 155-210 С/5 мм рт.ст. фракция эфиров составляет 89% от исходных ОРЖ. Таким образом, выход эфиров при обработке ОРЖ по предлагаемому способу (89%) значительно превьшает показатель известного способа (65,2%). При этом степень превращения свободных жирных кислот при .обработке по предлагаемому способу также больше, чем по известному (98,4 и 90,0% соответственно). Таблица 1

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВ ЖИРНЫХ КИСЛОТ из жировых отходов, включающий этерификацию .свободных жирных кислот в кипящем метаноле в присутствии кислоты и щелочную переэтерификацию жиров, отличающийся тем, что, с - целью расширения сырьевой ба-зы и повышения выхода целевых продуктов, в качестве жировых отходов используют отходные жиры рыбоконсервной промышленности и после этерификации в реакционную массу, добавляют сухой подкисленный метанол, отслаивают и отделяют метанольный слой, который рециркулируют в процесс. (Л