Способ получения полиуретан-поликарбамидных микрокапсул Советский патент 1985 года по МПК B01J13/02 

.. Изобретение относится к области получения полиуретановых микрокапсул применяемых в качестве носителей разнообразных веществ, например чер НИЛ, красителей, фармаг евтических готовых форм, химических реагентов, средств защиты растений и т.п. Цель изобретения - повьшение механической прочности микрокапсул. Пример 1. Для получения водной фазы, содержащей 3,75 мас.% поливинилового спирта (ПВС), в 100 г воды растворяют 2 г ПВС, полученного омылением поливинилацетата со степенью омыления 87,7 + 1,0%, вязкость (в расчете на водньш раствор) 4+0,3 сП (Mowioe 4-88), и 2 г ПВС со степенью омыления 87,7+1,0%, вязкость (в расчете на 4%-ный водный раствор) 18+1,5 сП (Mowiol 18-28). Дпя получения органической фазы смешивают 50 г диоктилфталата, использу емого в качестве материала ядра, и 10 г 2-зтоксиэтилацетата, к полученной смеси добавляют 30 г 50%-ного раствора форполимера, полученного при взаимодействии 8 моль толуилен- диизоцианата (соотношение изомеров 2,4:2,6 80:20) с гексантриоломт1,2,6, бутандиолом-1,3 и полипропиленгликолем мол.м. 1000 в молярных количествах 3:1:1. Растворителем для смеси преполимеров служит смесь 2- этоксиэтилацетата и ксилола в весово соотношении 2:3. К водной фазе, находящейся в реакционной колбе объемом 500 мл, медпенно приливают при интенсивном перемешивании.при 30 С органическую фазу в соотношении 1:1. При этом про исходит тонкое распределение масляны капелек в водной фазе. Размер полученных капелек сильно зависит от напряжения сдвига, создаваемого мешалкой, и составляет приблизительно 1-20 UM. Когда требуемый размер частиц достигнут, требуется лишь слабое помешивание реакционной массы. Через 30 мин температуру повы шают до 50 С и вьщерживают при ней 3-А ч. В то время как образование внешней оболочки частиц Ьроисходит мгновенно, внутренние структуры образуют значительно медленнее. Поэтому целесообразно перемешивать полуг ценную дисперсию еще в течение нескольких часов при комнатной температуре. После следующей за этим рас9пылительной сушки дисперсии образовав шиеся частицы отделяют. Получают 86 г сыпучего порошка с насыпным весом и весом после встряхивания 28,6 и 33,9 г соответственно на 100 мл, содержащего 57 мас.% диоктилфталата внутри частиц. Влажность- составляет примерно 0,3-0,8 мас.%, диаметр частиц - 120/ц М. Пример. 2. Водную фазу получают аналогично примеру 1, однако в органическую фазу вместо раствора диоктилфталата добавляют раствор 50 г 7-хлор-бицикло-(3,2,0)-гепта-2,6-диен-6-ил-диметилфосфата в 15 мл метилнафталина (технического, представляющего собой смесь изомеров). После распьшительной сушки получают 90 г сыпучего порошка с насыпным весом и весом после встряхивания 36,5 и 40,5 г соответственно на 100 мя, содержащего 51 мас.% материала ядра внутри частиц. Пример 3. Аналогично примеру 1 получают водную фазу, содержащую 4,70 мас.% ПВС, с использованием- 80 г воды. Органическая фаза состоит из 50 г 7-хлор-бицикло- -(3,2,0)-гепта-2,6-диён-6-ил-диметилфосфата в 15 г этилацетата, а также из 40 г 50%-ного раствора форполиме- ра изоцианата. В качестве растворителя для фор- полимера изоцианата используют этилацетат. Добавление органической фазы к водной, а также обработка реакционной смеси происходят в условиях, указанных в примере 1. Соотношение водной и органической фаз 1:0,5. Получают 103 г сыпучего порошка с насыпным весом и весом после встряхивания 35,0 и 39,3 г соответственно на, 100 мл, содержащего внутри час- тиц 45 мас.% материала ядра. Пример 4. Водную фазу, содержащую 4,76 мас.% ПВС, получают аналогично примеру 3. Органическая фаза состоит из 40 г 7-хлор-бицикло- -(3,2,0)-гепта-2,6-диен-6-ил-диметилфосфата в 25 г этилацетата, а также из 40 г 50%-ного раствора фодполимера изоцианата, полученного при взаимодействии 8 моль толуилендиизоцианата (соотношение изомеров 2,4:2,6 80:20 с 5 моль гексантриола-1,2,6. В качестве растворителя для форполимера изоцианата

используется этилацетат. Добавление органической фазы к водной происхо дит в условиях, указанных в примере 1. Соотношение водной и органической фаз 1:1. Получают 189 г тонкодисперсной водной дисперсии микрокапсул, содержащих внутри частиц 21 мас,% материала ядра.

Пример 5, Водную фазу, содержащую 2„9 мас.% смеси ПВС, получают аналогично примеру 1 из 2,5 г поливинилового спирта со сте пенью омыления 87,7± I.0% вязко стью 18+1,5 сП, и из 0,5 г неионо генного поверхностно-активного в.е щества - полигликолевого эфира касторового масла.

Органическая фаза состоит из. 30 г эндосульфана, 6,758.9510,1О-гексахлор- ,5 5 5as 9а тетрагидро -6 ; 9-«мета 54,3 бензо диоксатиппин 3- оксида в 30 г метилнафталина (технический продукт,- смесь изомеров)., а также из 45 г раствора форполиме- ра, полученного при взаимодействии 8 мойь толуилендиизоцианата (соотно

1 ч .шение изомеров 2,4:2,6 80;20/ с

1 .

,1,1-триметиполпропаном,. бутандиоЛОМ-,3

мол.м,. 000, взятыми в молярных количествах 3;1;1. В качестве раствори™ теля используется смесь 2-этокси этилацетата и ксилола в весовом соотношении 2:1,

Добавление органической фазы к водной происходит в условиях, указан ных в примере 1 ,

Получавот 208 г тонкодисперсной вод ной дисперсии микрокапсул, содержащих внутри частиц 13 мас.% материала ядра.

Пример 6, Водную фазу., содержащую 4,76 мае, % ПВС, получают аналогично пр.чмеру 3. Органическая фаза состоит из 64 г диносебацетата 2 втор,-бутил- 4,6 Динитрофенилацетата в 10 г 2-этоксиэтилацетатаз а также из 40 г раствора форполиме- ра. указанного в примере К В качестве растворителя для форполимера изоцианата используют смесь 2-этоксиэтилацетата и ксилола в весовом соотноше- ник 2;3, Добавление органической фазы к водной, а также обработка реакционной смеси происходят в условиях, приведенных в примере I, Соотношение водной и органической фаз lJl,3

Получают 05 г сыпучего порошка с насыпным весом и весом после встряхивания 41,6 и 51,4 г соответственно на 100 мл, содержащего внутри частиц

54 мас.% материала ядра.

Пример 7, Водную фазу, содержащую 4,76 мас.% ПВС, получают аналогично примеру 1 из 4,5 г поливинилового спирта с вязкостью 4+

+0,5 сП и 4,5 г поливинилового спирта с вязкостью 18+1,5 сП в 200 г воды. Органическая фаза состоит из 125 г пиразофоса и 2 г зпихлоргидрина в 50 г ксилола, а также из 85 г

50%-ного раствора.смеси форполимеров , указанной в примере 1, В качестве растворителя для смеси форполимеров, использутат также смесь 2-этоксизт5шацетата и ксилола в весовом соотношеНИИ 2;3 Добавление оргалгической фазы к водной происходит в условиях S ука занных в примере i. Соотношение зод ной и органической фаз ;0,,5, По истечении реакции ч при

50 С, а также времени спедующей реак- цин 10-12 ч при комнатной температуре, частицы высушиваются распылитегль ной сушкой.

1 Получают 230 г сыпучего порошка-с

насыпным весом и весом после встряхивания 36 и 42,5 г соответственно на 100 мл 5 содержащего внутри частиц 47 мас.% пиразофоса.

Плразофос 2(0 ,0 дJIэтилтиoнo(}юc фopил)-5-мeтил 6-карбзтоксипиразоло- - 1 , 5а-п1-фишщин.

Пример 8, Водную фазу, со- держащую 4,3 мас,% смеси ПВО с ryi-rмиарабшчом, получают аналогично примеру 1 из 3 г гуммиарабика, 1,5 г поливинилового спирта с -вязкостью. -18+1,5 сП и 100 г воды. Органическая фаза сос-тоит из 125 г триазофоса и

2 г зпихлоргидрина в 30 г 2™этокс1-1- этилацетата, а также из 50 г 50%-ного раствора смеси форполимеров, указанной в примере 1, которую также растворяют в смеси 2-этоксиэтилацетата

и ксилола в весовом соотношении 2:3. Добавление органической фазы к водной происходит в УСЛОВ.ИЯХ, указанных в примере i, при одинаковом времени реакции. Соотношение, водной и органической фаз 1:2,

Получают г тонкодисперсной водной дисперсии микрокапсул, содер жалц1х внутри 400 мас.% триазофоса. ру 1 получают водную фазу из 5 г Mowiol, 3 гNowiol 18-88 и 80 г воды. Органическая фаза состоит из 50 г гептенофоса в 15 г зтилацетатаи из 40 г растворафорполиме- ра изоцианата по примеру 1.

В качестве растворителя для изо цианатного форполимера служит этилгликольацетат. Добавка органической фазы к .водной происходит при 50с по указанной в примере 1 последовательности. Переработка реакционной смеси производится аналогично примеру 1. Соотношение водной и органичес кой фаз 1:0,5. Получают 103 г.сыпучего порошка с насыпным весом или весом при встри хивании, 35,0 или 39,3 г соответственно на 100 мп, который содержит 45 мас.% гептенофоса.

Пример 10. Аналогично йримеру 1 из 5,5 г (R) Mowiol 4-88, i 0,5 г неионогенного поверхностно-активного вещества, полигликолевого простого эфира касторового масла с 40 АеО-единицами и 100 г воды образуется водная фаза, содержащая 5,7 мас.% ПВС и ПАВ.

Органическая фаза состоит из 30 г зндосульфана в 30 г метилнафтапина (техническая смесь изомеров) и из 45 г 50%-ного раствора форполимера, который получен превращением 10 моль толуилендиизоцианата (отношение изолирных количествах 5:1:1. В качестве 5 растворителя служит смесь из сиэтилацетата и кислота в весовом соотношении 2:1.

Добавка органической фазы к водной производится при 10 С при посто- 10 ЯННОМ слабом охлаждении. Соотношение

лата в 15 г бутилацетата и 40 г 50%ного раствора изоцианатного форполимера, который получен превращением

12 моль толуилендиизоцианата (отношение изомеров 2,4:2,6 80:20) с 5 моль гексантриола-I,2,6. В качестве растворителя для изоцианатного форполимера служит этилацетат. Добав-

ка органической фазы производится при 60 С. Соотношение водной и органической фаз 1:1,1.

Получают I83 г тонкодисперсной водной дисперсии микрокапсул, в которой доля включенного в капсулу

диоктилфаталата составляет 21,8 мас.%, Б таблице дано содержание компонентов в органической фазе. $11942596 Триазофос - 0,0-диэтил-(1-фенил меров 2,4:2,6 80:20)с I,1,1-триметил1,2,4-триазол 3--ил -тионофосфат. олпропаном, бутандиолом-,3 и полиПример 9. Аналогично приме- пропиленгликолем мол.м. 1000 в мо- , водной и органической фаз 1:1. Получают 211 г тонкодисперсной водной дисперсии микрокапсул, в которой доля введенного в капсулу эндо- сульфана составляет 14 мас.%. Пример 11. Аналогично примеру 1 из 7 г (R) Mowiol 4-88 и 1 г (R) Mowiol 18-88, 80 г воды образуется водная фаза, содержащая 9,0 мас.% ПВС. Органическая фаза состоит из 40 г диоктилфта

СЦОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИУРЕТАНПОЛИКАРБАМИДНЫХ МИКРОКАПСУЛ диспергированием при С органической фазы, включающей не смешивающуюся с водой органическую жидкость в качестве материала ядра, форполимер на основе толуилендиизоцианата и полнела и органический растворитель, в водной фазе, содержащей 2,9-9,0 мас.% поливинилового спирта или смеси его с полигликолевым эфиром касторового масла или гуммиарабиком в соотношении 1:0,1-2 при соотношении органической и водной фаз 1:1-2:1 до образования микрокапсул диаметром 1- 20 мкм и перемешиванием в области температур от 50 С до комнатной с одновременной выдержкой при 50 С 3- 5 ч и при комнатной - 5-12 ч, отличающийся тем, что, с целью повышения механической прочности микрокапсул, в качестве форполимера используют продукт взаимодействия 8-12 моль толуилендиизоцианата с 5 моль, гексантриола -,2,6- или смесью последнего, или I,1,i-три- метилпропана с бутандиолом-1,3 и по- липропиленгликолем мол.м. 1000 в мольном соотношении 3-5:1:1 и в органическую фазу дополнительно вводят 6,5-19,5 мас.% 2-этоксиэтилацетата или 33-43 мас.% этилацетата.