Способ получения полиаминамида,содержащего аминамидные группы в основной цепи макромолекулы Советский патент 1985 года по МПК C08G73/00 

со

СП

а Изобретение относится к каталити.ческим одностадийным способам получения полимерных материалов, содержа щих аминогруппы. Цель изобретения - упрощение процесса получения полимеров. Пример 1. В сосуд из нержавеющей стали объемом 150 .мл загружают 4 г пиперазина, 0,8 мл воды, 10 мл ы-метш1ниперидина, 5 мл 1,5-ге садиена и 120 мг гексафторфосфата трис (диметилфенилфосфин) норборнадиен родия {Rh(NBD)(cH,) pCCgHg) PF; i Соотнощение эквивалентных количес олефиновых и аминогрупп 1:1, воды и аминогрупп 1:1, окиси углерода и воды 10:1. Реакционный сосуд изолируется, и при в сосуд нагнетают окись углерода до давления 1000 фунт/дюйм ИзолированньШ сосуд помещают в масля ную баню-трясучку и оставляют на 8 ti о . о при 140 С. Получают около 3,5 г крас новато-коричневого осадка. Осадок растворяют в тетрагидрофуране и осаж дают водой. Твердый осадок анализиру методом протонного ЯМР на содержание в нем третичных аминогрупп. Затем его растворяют в водном растворе НС1 (рН 1,5), что указывает на наличие аминной структуры. .Пример 2. В сосуд из нержавеющей стали загружают 20 мл N-метил пирролидина, 1,8 мл деионизованной воды, 3,3 мл этилендиамина (соотношение количеств олефиновых и аминогрупп 2:1, воды и аминогрупп 2:1, 5671 окиси углерода -и воды 6:1), 4 мг гидрохинона гексафторфосфат 1,2-бис (дифенилфосфин) этаннорборнадиен родия. Объем сосуда 150 мл. Затем в сосуд загружают 3 мл 1,3-бутадиена и нагнетают при 40 С окись углерода до давления ЮОО фунт/дюйм . Затем реактор помещают в марляную банютрясучку и вьщержИвают 10 ч при HOt. Реактор охлалздают и получают красновато-коричневый липкий тверд продукт-, который растворим в различных ограническйх растворит1елях и водной НС1 (рН 1,5). Пример 3. Процедуры опытов 2 и 3 повторяют за исключением того, что катализатор в каждом из опытов заменяют на/Rh/ СО/ / С R4/CO/,,; RhCl,/C,H,N;,H-fRhCl,/C,He(| В каждом случае получают твердый продукт, аналогичной продуктам, полученным в Примерах 1 и 2. П р и м е р 4. Опыт осуществляют по примеру 1 за исключением ToVo, „ Ы-метилпиперидина берут трет.бутанол в эквивалентном количестве. Получают продукт, аналогичный продукту, полученному в примере 1. Пример 5. Реакцию осуществляют при условиях и с использованием реагентов, описанных в примере 1. Отличие состоит в том, что закрытый реактор помещают во встряхиваемую масляную баню на 8 ч при . Аналогичную реакцию осуществляют при 200°С. Получаемый продукт в обоих случаях идентичен продукту, полученному по примеру 1.

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИНАМВДА, СОДЕРЖАЩЕГО АМИНАМИДНЫЕ ГРУППЫ В ОСНОВНОЙ ЦЕПИ МАКРШОЛЕКУЛЫ, полимеризацией амина в присутствии растворителя, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве амина используют амин, содержащий 2-4 активных атома водорода, в реакционную смесь дополнительно вводят 1,5-гексадиен или 1,3-бутадиен, воду и окись углерода до соотношения эквивалентных количеств олефиновых и аминогрупп 1:1-2:1, воды и аминогрупп 1:1-2:1, окиси углерода и воды 10:1-6:1, реакционную смесь нагревают до 100-200 С и полимеризацию осуществляют при 40-95 атм в присутствии катализатора, выбранного из группы, содержащей соли, карбонилы и комплексные соединения родия, растворимые в реакционной среде. 2. Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и и с я тем, что его осуществляют при мольном отношении числа атомов сл родия, содержащихся в катализаторе, к числу двойных связей, равном 1 - 2,5 10.