ВСЕСОЮЗНАЯnATEHTHO-TEXHfilGKAS Советский патент 1973 года по МПК G03C1/18 C09B23/06 

Описание патента на изобретение SU365683A1

СПОСОБ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ ГАЛОГЕНИДОСЕРЕБРЯНЫХ

ЭМУЛЬСИЙ

Похожие патенты SU365683A1

название год авторы номер документа
СПОСОБ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ ГАЛОГЕНИДОСЕРЕБРЯНЫХ ЭМУЛЬСИЙ 1968
  • Хейфец С.А.
  • Свешников Н.Н.
  • Лифшиц Э.Б.
  • Вакар А.Г.
  • Крылова М.В.
  • Климзо Э.Ф.
  • Макаров Н.В.
  • Зеликман В.Л.
  • Натансон С.В.
SU278414A1
СПОСОБ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ ГАЛОГЕНОСЕРЕБРЯНЫХ ЭМУЛЬСИЙ К ОРАНЖЕВОЙ И КРАСНОЙ ЧАСТЯМ СПЕКТРА 1966
SU188297A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕТИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ С ОСТАТКОМ 4,5-[5'-ФЕНИЛТИОФЕНО 1971
  • П. И. Абраменко, В. Г. Жир Ков, Н. И. Сенникова, М. В. Крылова,
  • Г. Ф. Курепина Г. Ф. Таищева
SU321167A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛ HMETHHOBbl?d''KPACMtE3l;tttV f С ОСТАТКОМ 4,5-[СЕЛЕНОНАФТЕНО- 1971
SU310220A1
9-АЛКИЛКАРБОЦИАНИНЫ С ОСТАТКОМ 5,6-ДИОКСИМЕТИЛЕНБЕНЗТИАЗОЛА В КАЧЕСТВЕ СПЕКТРАЛЬНЫХ СЕНСИБИЛИЗАТОРОВ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ И СПОСОБ СПЕКТРАЛЬНОЙ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ С ИХ ПРИМЕНЕНИЕМ 2000
  • Гольцев А.Н.
  • Лифшиц Э.Б.
  • Подлесных В.Н.
  • Ушомирский М.Н.
  • Формина Л.В.
RU2180759C1
СПОСОБ СПЕКТРАЛЬНОЙ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ К ЗОНЕ СПЕКТРА 500-790 НМ 1996
  • Лифшиц Э.Б.
  • Ходина Е.В.
  • Подлесных В.Н.
  • Ушомирский М.Н.
  • Любич М.С.
  • Формина Л.В.
  • Каплун Л.Я.
  • Подорожная Л.В.
RU2100834C1
Способ очувствления панхроматических черно-белых и красночувствительного слоя многослойных цветных кинофотоматериалов 1956
  • Дурмашкина В.В.
  • Левкоев И.И.
  • Лившиц Э.Б.
  • Рыбникова Т.Д.
SU107725A1
Способ сенсибилизации панхроматических слоев кинофотоматериалов 1973
  • Москаленко З.И.
  • Кудрявская Н.В.
  • Тарасенко И.П.
  • Гречко М.К.
  • Тимофеева Р.В.
  • Кислицын В.К.
SU467671A1
СПОСОБ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ ГАЛОГЕНИДОСЕРЕБРЯНЫХ КИНОФОТОМАТЕРИАЛОВ 1972
SU340999A1
5,6-Диметилтиено (2,3- ) тиазоловые карбоцианиновые красители в качестве спектральных сенсибилизаторов галогенидосеребряных эмульсий к красной области спектра 1977
  • Абраменко Петр Иванович
  • Жиряков Виктор Георгиевич
  • Приклонских Галина Ивановна
SU615110A1

Реферат патента 1973 года ВСЕСОЮЗНАЯnATEHTHO-TEXHfilGKAS

Формула изобретения SU 365 683 A1

1

Изобретение относится к способу сенсибилизации галогенидосеребряных эмульсий к желтой, оранжевой и красной частям спектра с применением 9-алкилтиакарбоцианиновых красителей, содержащих фенильные группы в гетероциклических остатках и сульфоалкильные группы при одном или обоих циклических атомах азота.

Известен способ сенсибилизации галогенидосеребряных эмульсий введением в эмульсию оптических панхроматических сенсибилизаторов - 4,5-бензо-5-фенил-9-этилтиакарбоцианинов, которые являются эффективными и проявляют склонность к сенсибилизации второго рода.

Цель изобретения - интенсивное и равномерное очувствление эмульсий к желтой, оранжевой и красной частям спектра.

Эта цель достигается тем, что в качестве оптических сенсибилизаторов применяют 9-алкилтиакарбоцианиновые красители, содержащие при циклических атомах азота сульфоили сульфатоалкильные группы.

Предлагается способ сенсибилизации галогенидосеребряных эмульсий в)зедением оптического сенсибилизатора - красителя общего строения

где А - алкил;

В - алкил, алкоксигруппа, арил, атом галогена или другой заместитель;

R- (СЫ2)„50з-или (СЩтОВОз-,

RI - алкил, (СН2)п5Оз- или (СН2)теО5Оз-;

п 3-4; т 2-3.

Замена одной или обеих алкильных групп при циклических атомах азота в ряду 9-алкилтиакарбоцианинов сульфо- и сульфатоалкильными группами приводит к разному повышению сенсибилирующего действия.

Карбоцианины указанного строения, как правило, очувствляют эмульсию к более длинноволновой области спектра по сравнению с соответствующими диалкнлатами, что связано с их больщей склонностью к образованию j - агрегатов на поверхности эмульсионных зерен. Большинство красителей (где А - этил) весьма равномерно и и 1тенсивно очувствляют галогенидосеребряные эмульсии к зоне спектра от 500 до 660 нм или до 685 нм (иапример, в случае В - бензогруппа). Красители могут также применяться в смеси с орто- или панхроматическими сенсибилизаторами, обеспечивая равномерное очувствление фотоматериалов к видимой области снектра. При введении красителей в эмульсию, содержащую эффективные панхроматические сенсибилизаторы, в частности 5,5-дизамещенные 9-этилтиакарбоциаиины или 4,5,4,5-дибензо-9-этилтиакарбоцианины, повышается светочувствительность соответствующих слоев к желтой части снектра без понижения ее к красным лучам. Сенсибилизирующее действие некоторых красителей, в которых, например, В - бензогруппа, R-(СН,)з50з и Ri - этил, не изменяется в присутствии цветных недиффундирующих компонент, производных 1,2-оксинафтойной кислоты и пиразолона-5. В противоположность больщинству сульфоалкилкарбоцианинбетаинов красители, содержащие в одном или обоих гетероциклических ядрах фенильные группы, не проявляют склонность к диффузии в соседние эмульсионные слои. Таким образом, применение красителей позволяет получать высокочувствительные чернобелые и цветные кинофотоматериалы. Красители вводят в эмульсии перед поливом в виде спиртовых растворов. Концентрации, при вторых наблюдается оптимальный эффект оптической сенсибилизации, как правило, составляют 120-10- - 200-10- моль красителя на 1 моль соли серебра в эмульсии. Красители несимметричного строения легко получают конденсацией алкилалкилсульфатов 2-р-метилмеркаптоалкенильных производных 5-фенилбензтиазола или других производных бензтиазола с сульфо- или сульфатоалкилбетаинами соответствующих 2-метилзамещенных оснований в растворе алифатических спиртов, например метилового или этилового, в присутствии третичного алифатического амина, например триэтиламипа, при непродолжительном умеренном нагревании. Соли 3,3-ди- -сульфопропил - 5,5-дифенил9-алкилтиакарбоцианинбетаина синтезируют взаимодействием -сульфопропилбетаина 2-метил-5-фенилбензтиазола с ортоуксусно- или ортопропионовоэтиловым эфиром в пиридине в присутствии уксусного ангидрида при нагревании. Пример 1. В 1 л расплавленной негативной аммиачной бромойодосеребряной эмульсии вводят 100-200 мл 0,02%-ного спиртового раствора З-у-сульфонронил-З, 9-диэтил-5фенил-4,5-бензотиакарбоцианинбетаина. Сенсибилизированная эмульсия выстаивается в термостате при 40°С в течение 20-30 мин и затем ее наносят на пластинки или пленку. Получают фотографический материал, равномерно очувствленный к зоне до 685 им с максимумом при 650 нм. Высокая дополнительная светочувствительность этого фотослоя не сний ается в присутствии Ы-{3-сульфо-6-метилоктадециламино) -анилида 1-окси-2-нафтойной кислоты, взятого в количестве 10 г на 1 л эмульсии. Для получения красителя смесь 2,1 г этилметилсульфата 2-р-метилмеркантобутенил-4,5-бензобензтиазола, 1,7 г уСульфопропилбетаина 2-метил-5-фенилбензтиазола, 30 жл абсолютного метанола и 1,4 мл триэтиламина кипятят 20 мин. Выделившийся уже из горячего раствора краситель после охлаждения отфильтровывают и промывают спиртом, водой и эфиром. Выход 2,6 г (85,7%), т. пл. 258-260°С. После кристаллизации из метанола получают мелкие темно-фиолетовые кристаллы с т. пл. 269-270°С. Пайдено, %: S.15,14, 15,20. C34H32N2O3S3-CH3OH. Вычислено, %: S 14,94. Пример 2. В условиях, аналогичных примеру 1, в 1 л эмульсии вводят 150-300 мл 0,02%-ного спиртового раствора 3,9-диэтил-З -сульфопронил-5-фенил-5 - метокситиакарбоцианинбетаина. Получают высокочувствительный фотографический материал с максимумом сенсибилизации при 640 нм и границей зоны очувствления 670-675 нм. Краситель получают аналогично предыдущему из 2,3 г этилметилсульфата 2-р-метилмеркаптобутенил-5-фенилбензтиазола и 1,5 г 7су-яьфопропилбетаина 2-метил-5-метоксибензтиазола при кипячении в 20 мл абсолютного метанола в присутствии 0,7 мл триэтиламина 3 течение 15 мин. Выход 2,5 г (80%). Красновато-коричневые иглы (из метанола) с т. нл. 275-276°С. Найдено, %: S 15,07, 14,95. C3iH32N204S3-CH30H. Вычислено, %: S 15,40. Пример 3. Аналогично предыдущему в 1 лт эмульсии вводят 100-200 мл 0,02%-ного спиртового раствора 3,9-диэтил-3-7-сульфопропил-, 5-фенил - 4,5 - бензотиакарбоцианинбетаина. Граница зоны сенсибилизации полученного фотографического материала - 685 нм с мак-; симумом при 650 нм. Высокая светочувствительность фотослоев практически не снижается в присутствии N- (З-сульфо-б-метилоктадециламино)-анилида 1-окси-2-нафтойной кислоты или 1-(3-сульфо-4-феноксифенил)-3-стеароиламинопиразолона-5. Краситель синтезируют аналогично предыдущим из 2,3 г этилметилсульфата 2-|3-метилмеркаптобутенил-5-фенилбензтиазола и 1,6 з у-сульфопропилбетаина 2-метил-4-5-бензобензтиазола. Выход 2,7 г (83,8%). Мелкие зеленые кристаллы (после промывания горячим метанолом), т. пл. 246-247°С. Найдено, %: S 14,83, 14,83. Сз,.,Нз21 20з5з-СНзОН. Вычислено, %: S 14,94. Пример 4. Аналогично описанному в эмульсию вводят 100-200 мл 0,02%-ного спиртового раствора 3-у-сульфопропил-3-метил-5фенил-4, 5-бензо-9-этилтиакарбоцианинбетаина с максимумом сенсибилизации при 650 нм и границей зоны очувствления 685 нм.

Краситель получают из 2 г метилметилсульфата 2-р-метилмеркаптобутенил-4,5-бензобензтиазола и 1,7 г у-сульфопропилбетаина 2-метил-5-фенилбензтиазола в условиях, приведенных в предыдущих примерах. Выход 2,7 г (85,7%). Мелкие темно-коричпевые кристаллы (после промывания горячим метанолом), т. пл. 220-221 °С.

Найдено, %: S 15,22, 15,33.

СззНзоНгОзЗз-СНзОН.

Вычислено, %: S 15,25.

Пример 5. В условиях, аналогичных примеру 1, в 1 .л эмульсии вводят 150-300 мл, 0,02 %-ного спиртового раствора 3,9-диэтил-З7-сульфопропил-5,5 -дифенилтиакарбоцианинбетаина. Дополнительная светочувствительность полученных фотослоев не уступает светочувствительности, достигаемой при использовании наиболее эффективных панхроматических красителей. Максимум сенсибилизации этого фотоматериала лежит при 625-630 нм, а граница зоны очувствления - 655 нм.

Краситель синтезируют аналогично предыдущим из 2,3 г этилметилсульфата 2-р-метилмеркаптобутенил-5-фенилбензтиазола и 1,7 г 7-сульфопропилбетаина 2-метил-5-фенилбензтиазола.

Выход 2,8 г (83,2%). Коричневато-фиолетовые призмы (из метанола) с т. пл. 257-258°С.

Найдено, %: S 14,46, 14,50.

СзбНз4Н20з5з-СНзОН.

Вычислено, %: S 14,35.

Пример 6. Аналогично предыдущему в 1 л эмульсии вводят 200-300 мл 0,025 %-ного спиртового раствора пиридиновой соли 3,3-диу-сульфопропил-5,5 - дифенил-9-этилтиакарбоцианинбетаина. Получают высокочувствительный фотографический материал, исключительно равномерно очувствленный к зоне спектра до 660 нм с максимумом сенсибилизации при 625-630 нм. Светочувствительность этого фотоматериала близка достигаемой при использовании красителя, указанного в примере 5. При использовании соответствующего 9-метилзамещениого получают фотослои, весьма интенсивно и paBHOiMepHO сенсибилизированные к области спектра от 520 до 620 нм (граница зоны 650 нм). Светочувствительность этих слоев превосходит достигаемую при использовании одного из самых эффективных сенсибилизаторов на эту зону - З,З-ДИ(Р-ОКСИЭТИЛ)9-метнлтиакарбоцианинхлорида.

Для получения красителя смесь 3,5 г у-сулъфопропилбетаина 2-метил-5-фенилбензтиазола, 2,7 г ортопропионовоэтилового эфира, 30 мл безводного пиридина и 1 мл уксусного ангидрида нагревают 2 час при 130-135°С (в бане). Выделивщийся уже из горячего раствора краситель через 18 час отфильтровывают и промывают этиловым спиртом и эфиром.

Выход 2,5 г (61,5%). Мелкие темно-фиолетовые иглы (из этилового спирта, содержащего пкрндип), т. пл. 199-200°С.

Найдено, %: S 14,60, 14,63.

С«Н4,КзОз54-1,5С2Н50Н. Вычислено, %; S 14,56.

Краситель с метильной группой в 9-положении получают аналогично, применяя ортоуксусноэтиловый эфир.

Пример 7. Аналогично описанному в 1 л эмульсии вводят 150-300 мл 0,02%-ного спиртового раствора 3- -сульфопропил-3, 9-диэтил5-фенил-5 - метокситиакарбоцианинбетаина. Получают высокочувствительный фотографический материал с равномерно очувствленной эмульсией к зоне спектра до 670 нм с максимумом при 635-640 нм.

Краситель синтезируют подобно описанному

в примерах 1-5 из 2 г этилметилсульфата 2р-.метнл.меркаптобутенил-5 - метоксибензтиазола и 1,7 г v-сульфопропилбетаина 2-метил-5фенилбензтиазола.

Выход 2,4 г (76,9%). Мелкие золотисто-зеленые кристаллы (из метанола), т. пл. 196- 197°С. Найдено, %: S 15,25, 15,38.

Сз1Н,о2К2О45з-СНзОН.

Вычислено, %: 15,40.

Пример 8. В условиях, аналогичных примеру 1, в эмульсию вводят 150 - 300 мл 0,018%-ного спиртного раствора 3,9-диэтил-Зу-сульфопроннл-5 - феннл-5 - метилтиакарбоцианннбетаина. Граница зоны сенсибилизации полученного фотографического материала - 670 нм с максимумом при 640 нм. Краситель получают из 2,3 г этилметилсульфата 2-р-метилмеркаптобутенил-5-фенилбензтиазола и 1,4 г -сульфопропилбетаина 2,5диметилбеизтиазола кипячением в 30.ил абсолютного метанола в присутствии 0,7 мл триэтиламина в течение 20 мин.

Выход 2,72 г (89,4%).

После кр.исталлизадни из метанола получают светло-коричневые кристаллы с т. пл. 269- 270°С. Найдено, %: S 15,58, 15,74.

Сз1Нз2М2Оз5з-СНзОН.

Вычислено, %: S 15,81.

Пример 9. В условиях, аналогичных предыдущим, в 1 л эмульсии последовательно

вводят 100-150 мл 0,04%-ного спиртового раствора пиридиновой соли 3,3-ди-у-сульфопропил-9 - этил-4,5,4,5 - дибензотиакарбоцианинбетана и затем после выстаивания эмзльсии в течение 5-15 мин в термостате при 40° -

смесь, состоящую из 100-150 мл 0,033%-ного спиртового раствора 9-этил (метил)-3-этил-(Yсульфопропил)-3-7 - сульфопропил - 5,5-дифенилтиакарбоцианинбетаина и 100-150 мл 0,02%-ного спиртового раствора 1,1-диэтил2,2-хиноцианинйодида или соответствующего 1-эткл-Г-сульфоалкилпроизводного. Одновременно в э.мульсию может быть также введено 17 мл 0,03%-ного раствора 2-п-диметиламиностирилбензтиазола. Получают высокочувствительные фотографические материалы, весьма

равномерно очувствленные к желтым, оранжевым и красным лучам и с границей зоны сенсибилизации при 680 нм.

Предмет изобретения 1. Способ сенсибилизации галогенидосеребряных эмульсий введением оптического сенсибилизатора, отличающийся тем, что, с целью интенсивного и равномерного очувствления, эмульсий к желтой, оранжевой и красной частя.м. спектра, в качестве сенсибилизатора применяют красители общего строения

где А - алкил;

В - алкил, алкоксигруппа, арил, атом галогена или другой заместитель;

R-(СН2)„80з- или (С№)™О5Оз-;

RI-алкил, (СН2)п5Оз или (СН2)тО50з ; п 3-4; .

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью равномерного очувствления эмульсии ко

всему видимому спектру, в нее вводят панхроматический или ортохроматический сенсибилизатор.

3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью получения красночувствительного слоя

цветных негативных материалов, в эмульсию вводят недиффундирующую компоненту, например производное 1,2-оксинафтойной кислоты или пиразолона-5.

SU 365 683 A1

Даты

1973-01-01Публикация