Азинийтиазолохиноксалинперхлораты и способ их получения Советский патент 1986 года по МПК C07D513/04 

1

Изобретение .относится к области органической химии, а именно к ново гетероциклической системе - азиний- тиазолохиноксалинам и способу их получения, которые могут найти применение в синтезе полиметиновых красителей.

Целью изобретения являются соединения, относящиеся к новой гетероциклической системе, содержащей новое сочетание известных типов связей, и способ их получения.

Пример 1 о 3-Метилпи)ридинио (Г ,2 : 3,2) тиазоло 4 55-&1хиноксалрШ перхлорат.

Смесь Oj25 г (2 ммоль) 4-метил- -2-меркаптопиридинаJ 0,40 г (2 ммоль) 2 5 3-дихл,орхиноксалина и 3 мл муравьиной кислоты кипятят 15 мин, добавляют 0,6 мл (3,2 ммоль 58%-ной хлорной кислоты и 25 мл эфира. Продукт отфильтровывают и кристаллизуют из смеси уксусная кислота - ацетон (1:2). Выход 0,54 г (66%), т,пл. .

Найдено, %:С47,7;Н2,8; С1 9,7; N 12,0; S 8,7 , .

Вычислено, %: С 47,8; Н 2,8; С1 10,1; N 12,0; 39,1.

УФ-спектр в метаноле : Л , ,, поглощения, нм (Igf): 250 (4,43), 380 (4,16).

ИК-спектр (в таблетках KB г); 3070, 3000, 2940, 1620, 1490, 1460 1370, 1 100, 620, 440 .,

Спектр ПМР (СРзСОО) ГМВС - внешний эталон); 2,70, сДЗН), ,7-- 8,5, м.(бН), 9,70, д, (1Н, J 7 Гц

П р и м е р 2. 1-Метилпиридинио (1 , 2 : 3,2)тиазоло 4,5-6 хиноксалинперхлорат.

Смесь 0,25 г (2 ммоль) ,п- 2 меркаптопиридина, 0,40 г (2 ммоль) 2,3-дихлорхиноксалина в 3 мл муравьиной кислоты кипятят 15 мин, добавляют 0,6 мл (3,2 ммол хлорной кислоты и 25 мл эфра. Выпавший продукт отфильтровьг- вают, промывают ацетоном и эфиром. Выход 0,5 г (71%), т,пл.300 С (из смеси уксусная кислота-этилаце тат 2:1),

Найдено, %: С 47,9; Н 2,7; С1 19,1; М 1,9; S 9,3

С H oClNjOi S..

Вычислено, %: С 47,8; Н 2,8; :i 10,1 ; N 12,0| S- 9,1 .

030932

УФ-спектр в .метаноле: Лмйкс юглощения, нм (Igf ): 255 (4,43), 317 (3,86), 390 (4,04).

ИК спектр (КВг): 3080, 3000,

,, 1610,1550,1470,1380,1100,630,420 см , Спектр ШР (CF.COOD, ШВС - высший эталон t 3,40 м.д.5 с, (ЗН), 7,7- 0 ,, 6 м. д, ., м„ (7Н) .

П р и м е р 3. 5-Метилхинолинио

I/J (г : 3 ,2) тиазоло 4 ,5-6 хиноксалин- перхлорат

Смесь 0,35 г (2 ммоль) 2-меркап- толепидина, 0,40 г (2 ммольj 2,3- -дихлорхиноксахшна, 3 мл муравьиной

,,.. кислоты кипятят 15 мин, добавляют 0,26 г (2,2 моль) перхлората натрия, продукт отфильтровывают, промывают уксусной кислотой, эфиром. Выход 0,64 г (80%) , т.пл. 300 С.

,,„ НайденоJ %: С 53,6; Н 3,0;

G1 9,0; N 10,6; S 8, I . C.H.ClNjO S,

Вычислено, %: С 53,8; Н 3,0; С1 8,8; N 10,5; S 8,0.,

,- УФ--спектр в метаноле: Д/1д, поглощения, нм (д): 242 (4,55), 389 (4,26), 410 (4,30).

ИК-спектр (КВг): 3140. 3080, 1590,1550,1520,1 100,770,625 . Спектр Ш4Р (CF.3COOD, ШВС виешпий эталон): 2,73, с. (ЗН), 7,7- 8,6, м. (811), 0,80, д. (Ш), м.д. (, Гц),

П р и мер 4, 5-Метилхинолинио (1 ,2 S 3,2-) ти;азоло 4 ,5™ 6 хиноксалин хлорид.

Смесь 0,33 г (2 ммоль) 2-меркап- толепид.1на, 0,40 г (2 ммоль) 2,3-ди- хлоркиноксалина, 3 мл муравьиной ки:слоты кипятят 15 мин, .Добавляют

10 М.П эфира Продукт отфильтровывают. Хлорид гигроскопичен и поэтому мало- устойчив. Для индентификации его растворя от в 5 мл воды и добавляют О526 г (2,2 ммоль) перхлората натрия,

Выход 0,62 г (79%), Продукт идентичен образцу примера 3.

. П. р им е р 5е 3-Метилпиридино (1 з2 :3з2)тиазолС4,5-а хиноксалин- перхлорат.

SU Смесь 0.25 г (2 ммоль) 4-метил- --2-меркаптопиридина, 0,40 г (2 ммоль) 2,3-дихлорхиноксалина и 5 мл уксусной кислоты кипятят 10 мин к горячему раствору добавляют 0,26 г

55 (2,2 ммоль) перхлората натрия и после охлаж;ценияпроду1 :т отфильтровьдаают и кристаллизуют.ВыходО,54 г 77 .Продукт идентиченобразцу примера 1 .

1. Азинийтиазолохиноксалинпер- хлораты общей формулы где при R и Rj атом водорода R метил, или при R - атом водорода R метил, или при R вместе с R -rpynna -()2 -Rз-иeтил. 2. Способ получения азинийтиазо- лохиноксалинперхлоратов общей формулы Нз где при R и Rj - атом водорода Rj- метил, или при R2, и Rj - атом водорода R - метил, или при R -вместе с R -rpynna -()j-R5 - метил, отличающийся -тем, что замещенный 2-меркаптопиридин общей формулы R R Нз , SH где имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с 2,3-ди- хлорхиноксалином при температуре кипения реакционной смеси в среде низшей карбоновой кислоты и образующийся соответствующий азинийтиазо лохиноксалинхлорид обрабатывают хлорной кислотой или ее солью. ISO О со о со