Соли тиазоло/3,4-в//1,2,4/триазина и способ их получения Советский патент 1983 года по МПК C07D513/04 

Изобретение относится к новой гетероциклической системе, а именно к солям тиазоло(3,4-в)(1,2,4)триаэина общей формулы I:

где R, - метил, группа С2Н СООН или

фе: ил;

R- - атом водорода при X - атом брома, или Rg. - фенил при X -, группа ClQr, и способу их получения.

Соединения общей формула I могут найти применение в синтезе полиметиновых красителей,

Известио производное 7Н-тиазояо 3,2-в) (1,2,4)триазина формулы

: CII,

обладающее антидепрессивной активностью..

Способу получения соединения формулы IV заключается в том, что 1,4, 5, б-тетрагидро- J., 5-диметил-оЗ-триазин-3(2Н)-тион подвергают взаимодействию с при температуре кипения реакционной смеси в среде этанола в течение 6ч ClJ.

Целью изобретения является синтез соединений общей формулы I,имеющих йовое сочетание связей тиазольного и 1,2,4-триазинового колец, которые могут найти применение в синтезе полиметиновых красителей, и способ их получения.

. Эта цель достигается соединениями общей формулы I и способом получения, который заключается в том, что соответствующий гидразон кетокарбоновой кислоты общей формулы II

R,-t,(uOOH)- H-viHc.) ай.Чэ

где R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с замещенным ацетонитрилом общей формулы III

R2-K:H(y)CN ;

где Rj атом йодорода при У - атом брома, или R2 - фенил при У - группа C HjSQj, в расплаве при 75-1 . П р и мер 1. Перхлорат 1,2-дигидро-б-метилти-2-оксо-З,8-дифенилтиазоло(3,4-в)(1,2,4)триазиния.

Смесь 0,25 г (1 ммоль) метилдитиогидразоната фенилгликсиловой кислоты и 0,30 г (1,1 моль)оС-цианбензилбензольфоната нагревают при в

течение 10 мин. Плав растирают -с аце тоном. Фильтруют, осадок растворяют в уксусной кислоте и прибавляют 1 мл 58%-хлорной кислоты. Продукт отфильтровывают, кристаллизуют из смеси уксусная кислота-диметилформамид (ДМФА)(5:1). Выход 0,29 г (65%) . перхлората 1,2-дигидро-6-метилтио2-оксо-3,8-дифенилтиазоло(3,4-в)(1,2, 4)триазиния с т.пл. 265°С.

Найдено, %: С1 8,00; S 13,9.

CgH ClNjO.Sj

ВычислейЪу %: С1 7,85; S 14,19. П р и м е р 2. Перхлорат 1,2-дигидро-3-метил-6-метилтио-2-оксо-8фенилтиазоло(3,4-в)(1,2,4)триазиния.

Смесь 0,19 г -(1 ммоль) метилдитиогидразоната пировиноградной кислоты и 0,30 г (1,1 ммрль) ct-цианбензилбензолсульфоната нагревают при

в течение 10 мин. План растирают с ацетоном, фильтруют, осадок растворяют в су с ной кислоте, прибавляют 1 мл 58%-ной хлорной кислоты. Продукт отфильтровывают и кристаллизуют

из смеси уксусной и муравьиной кислот (8:1) . Выход О,28 г (72%) перхлората 1,2-дигидро-3-метил-6-метилтио-2-оксо-8-фенилтиазоло(3,4-в) (1,2,4)триазиния с т.пл. .

Найдено, %: С1 9,22; N 11,14.

П н Г 114 о ч

13 -/9 S

Вычисйейо, i: СГ 9,10; N 10,78. П р и м е р 3. Перхлорат 1,2-дигидро-6-метилтиог-2-оксо-8-фенил-3(2-карбоксиэтил)тиазоло(3,4-в)(1, 2,4)триазиния.

Смесь 0,25 Г (1 1«4оль) метилдитиогидразоната el-кетоглутаровой кислоты и 0,30 г (1,1 ммоль)ot-цианбензилбензолсульфоната нагревают при в течение 10 мин. Плав растирают с ацетоном, фильтруют, осадок растворяют в уксусной кислоте, прибавляют 1 мл 58%-ной хлорной кислоты. Продукт отфильтровывают и кристаллизуют из смеси уксусной и муравьиной кислот (5:1). Выход 0,26 г (57%) перхлората 1,2-дигидро-6-Метилтио2-оксо-8-фенил-3-(2-карбоксиэтил) тиазоло(3,4-в)(1,2,4)триазиния с т.пл. .

Найдено, %s С1 8,17; N 9,61.

С--Н.,е1Ыд0 8

Вычислено,: С1 7,92; N 9,38. П р и м е р 4. Брсфиид 1,2-дигидро-6-метилтио-2-оксо-3-фенилтиазоло(3,4-в)(1,2,4)триазиния.

Смесь 0,25 г (1 ммоль) метилдитиогидразоната фенилглиоксиловой кислоты и 0,13 г (1,1 ммоль) бромацетонитрила нагревают при в течение 20 мин. Плав растирают с ацетоном, продукт отфильтровывгиот и кристаллизуют из воды. Выход 0,19 г (52%)

бромида 1,2-дигидро-6-метилтио-2-оксо-3-фенйлтиазоло(2,4-в)(1,2,4)триаэиния с т.пл. 212°С..

Найдено, %; Вг 22,30, S 17,82. OS,

Вычислено, %: Вг 22,43, S 18,00. -.Прим ер 5.бромид 1,2- дигидро-3-метил-б-метилтио-2-оксотиазоло{3,4-в) (1,2,4)тфиаэини«.

Смесь 0,19 г (1 ммоль) метилдитиогидроэоната пировийоградной кислоты и 0,13 г (1,1 ммоль) бромацетонитрила нагревсцр.т при в течение 25 мин. Плав растирают с ацетоном, продукт дтфиль11 овывгиот и кристаллизуют из метанола. Получают 0,18 г (61%-) бромида 1,2-диг1и ОгЗ- метилб-метилтио-2-оксотиазоло (3,41ГВ) (1, 2,4)трйазиния с т.пл. 228°С.

Найдено, %: Вг 27,23,° S 21,96. С НдВ1гЫ 08л

Вычислено, %: Вг 27,16; S 21,80.

П р им е р 6. Бромид 1 2-дигйдро6-метилти6-2-оксо,-3 (2-карбоксиэткл) тиазоло(3,4-в) 1,2,4).триазинйя, .

Смесь 0,25 г (1 ммоль} метилдитно-гидразоната о1-кетоглут« рОвой кислоты и 0,18 г (1,1 ммоль) бром етонитрила нагревают при lOOc s течение 25 мин. Плав растирают с ацетоном, продукт отфильтровввгиот и кр исталли3уют из снеcttуксусной и муравьиной кислот 13:1). Получёиот 0,14 г (40%) бромида 1,2-дигидро-6-метилтио-2оксо-3-(2-карбоксйэтил)тиазоло . , {з,) (1,2,4)-трйаэияия с T.nn.. Найдено, %: Вг 22,47, S 17,.

CuHi-jBrNjOaSo

Выч слено7 %i Вг 25,69, S 18,21. Ноэое расположение ядер тиазола и триазина в полученной ге ёроцикличесхой обеспечивает новые полезные свойства этих соединений. .

Например, они легко вэанмодействуют с соединениями/ содержащими активную метильную или метиленовую группу, с образованием соответствующих кра:ситёлей. ,

1. Соли тиазоло