Конденсированные тиазоло @ 3,4- @ @ 1,2,4 @ триазины Советский патент 1984 года по МПК C07D513/04 

Изобретение относится к новой гетероциклической системе, а именно к конденсированным тиазоло 3,, 2 4 триазинам общей формулы N$СНз R где R, - атом водорода или метоксил| Rj - атом водорода или фенилу X - анион С|0 или CgHjSO 5 которые могут найти применение в син тезе полиметиновых красителей. Известны тиазоло СЗ, , 2,4 триазины общей формулы СбНб . II где Rj - метил или фенил которые находят применение в синтезе полиметиновых срасителей. Способ получения соединений общей формулы (JY) заключается во взаимодействии соответствующего гидразона кетокарбоновой кислоты общей г ормулы R -CCCOOH) N-NHC{ S)SCH3 (Y) где RJ имеет указанные значения с замещенным ацетонитрилом общей фор мулы CgHj-CH(C HgS03)CN (Y) в расплаве при 75-100° С 1. Целью изобретения является получ ние новой гетероциклической сиетемы содержащей новое сочетание связей в триазиновом цикле, которая может най ти применение в синтезе новых полиме гиновых красителей. Эта цель постигается конденсированными тиазолоГЗ, 4-blLl , 2 ,4 триазинами общей формулы (1а) или (ТсГ). Способ получ(ния соединений общей формулы (а) или (Icf) основан на реакции кетопроизводных гидразона с замещенными ацетонитрилом Щ и заключается во взаимодействии производного ги;;разона общей формулы .N-NHCS2CH3 (На) и-КНСЗрСНз где R, имеет указанные значения, с замеиденным ацетонитрилом общей форR, CH(Y)CN, где R имеет указанные значения, Y - атом брома или группа СдЫ,50з $ при 100-120 С, ив случае, когда Y - атом брома,, в ходе процесса добавляют хлорную кислоту. Выбранный температурный интервал является оптимальным, так как при более низких температурах реакция идет значительно медленнее. При этом разлагается значительная часть неустойПШых замещенных ацетонитрилое, а часть пздразонов остается непрореагировавшей, что уменьшает выход и затрудняет очистку конечных продуктов. При более высоких температурах реакция 1-щет очень бурно, при этом наблюдается сильное осмоление, образовавшийся плав конечного продукта очень плотный, и его трудно обрабатывать, а конечный продукт труднее очищать. Пример 1. Бензолсульфонат 9-метилтио-11-фенилаценафто 1,2-0 -тиазоло 3 ,,2,4 триазиния. Смесь г (1 ммоль) метилдитио ггадразоната аценафтенхинона и (, 3 г (1,1 ммоль) цианбензилбензолсульфоката нагревают при 120° С в течение 15 fин. Ппав растирают с ацетоном, фильтруют и кристаллизуют из спирта. Выход 0,42 г (77%), Т.пл. 2А9-250С Найдено, %: N 7,48, S 17,70 гв NjOjSj Вычислено, %: N 7,76, S 17.76. Пример 2. Бензолсульфонат 9-метилтио-1,6-диметокси-11-фенчлаце нафто 1, 2-е тиазоло t3,4-bl 1,2,4 три азиния. Смесь 0,35 г (1 ммоль) метилдитиогидразсната 3,8-диметоксиацетафтенхинона и 0,30 г (1,1 ммоль) цианбензилбензолсульфоната нагревают при 110°С в течение 20 мин. llnas растирают с ацетоном,фильтруют и кристаллизуют :из нитрометана. Выход 0,38 г (64%), Т.пл. 265° С. Найдено, %: N 6,95, S 15,66. , Вычислено, %: N 6,98, S 15,99. Пример 3. Перхлорат 9-метилтиоаценафто С1, 2-е тиазоло ГЗ, , 2, 4 триазиния. Смесь 0,29 г (1 ммоль) метилдитиогидразоната ацетафтенхинона и 0,1 г (1,3 ммоль) бромаиетоннтри.па нагревают при 10П° С в течение 10 мин, добавляют 10 мл муравьиной кислоты, кипятят 8 ч и добавляют 30 мл эфира. Продукт отфильтровывают и кристаллизуют из смеси уксусной кислоты и диметилформамида (2 : 1). Выход 0,08 г (20%), Т.пл. 245° С (разл.). Найде.но, %: Ct 8,89, S 15,76 Ci«HioCtN,0,S, Вьршслено, %: Ct 8,69, S 15,72. Пример 4. Бензолсульфоиат i1-метилтио-13-фенилфенантро19,10-в rиaзoлotЗ,4-feП С1,2,4 триазиния. Смесь 0,31 г (1 ммоль) метилдитиогидразоната 9,10-фенатренхинона и 0,3 г (1,1 ммоль) цианбензилбензолсульфоната нагревают при 120 С в течение 30 мин. Плав растирают с ацетоном, фильтруют и кристаллизуют из нитрометана. Выход 0,48 г (82%), Т.пл. 266° С. Найдено, %: N 7,23, S 16,68. CjoHj, N,0,83 Вычислено, %: N 7,40, S 16,95.

КОНДЕНСИРОВАННЫЕ ТИАЗОЛОСЗ, Л-Ь1С1,2,41ТРИАЗЙНЫ общей формулы где R, R. атом водорода или метоксйл| атом водорода или фенил; анион CtO или CsHgSOj. X с