Способ получения N-алкил,(арил)замещенных 1,3,4-селенадиазолиевых солей Советский патент 1982 года по МПК C07D293/06 

Описание патента на изобретение SU963988A1

Известен также способ получения 2-аминоэамещенных 1,3,4-селенадиазо лов оСщей формулы вД где R - метил, пропил, фенил, бензил, замещенный фенйл или 2-фурил; бензил, этил, фенил или ме токсифенил, (путем циклизации ацилселеносемикар базидов формулы RCONHNHSeNHR, где R и R имеют шлпеуказанные значения под действием концентрированной сер «ой кислоты 3. Недостатками способов 2,3 явля ются труднодоступность исходного се ленорганического сырья и ограниченность метода получением лишь 2-амин производных 1,3,4-селенадиазола. Кроме того, известные методы получения производных 1,3,4-селенадиазола не позволяют получать его про из водные в виде солей. , Цель изобретения - разработка удобного в препаративном отношении способа получения 1,3,4-селенадиазо евых солей. Предлагается способ получения N-алкил (арил) замещенных 1,3,4-селенадиазолиевых солей формулы I, за ключающийся в том, что четвертичные соли 1,3,4-оксадиазолия общей форму лы Г) -ТА. 3|J где R-R имeют указанные выше значения;А - перхлоранион, ацетс1танион, подвергают взаимодействию с гидроселенидом натрия или селеноводородо в среде органического растворителя при комнатной температуре с последу щей циклизацией полученных соотве С вующих селеногидразинов действием уксусного ангидрида и хлорной или борофтористоводородной кислоты при комнатной температуре и последующим или выделением в случае соединений формулы I, где Х-перхлоранион или тетрафторборанион, целевых продуктов, или в случае соединений фор мулы I , где Х-пикратанион, нейтрализацией полученных соединений формулы I, где Х-перхлоранион или тетр фторборанион, спиртовым раствором м тилата натрия с последующим осаждением целевых продуктов действием пикриновой кислоты. Реакция протекает по схеме N-N-R а®Лн. N-N-R . Промежуточные соединения формулы Ш в ряде случаев удалось выделить и охарактеризовать (см. табл.1). Состав и структура полученных солей доказана элементным анализом, химическим путем, данными ИК- и УФспектров, которые приведены в табл.2. Химические особенности полученных селенгетероциклических соединений заключаются в наличии реакций рециклизации (сопровождающихся выделением селена) с аммиаком, аминами и гидразином в соответствующие производные триазола, триазолиевые соли и тетразины. При взаимодействии с метилатом натрия они образуют селенадиазолинн с характерным поглощением 1510 fa ИК-области спектра. Высокая реакционная способность соединений кнуклеофилами рециклизациям с выделением селена указывает на катионный характер 1,3,4-селенадиазолиевого гетероцикла. Физико-химической особенностью полученных соединений является их высокая удельная электропроводность (на уровне солей органических кислот), .Пример. Перхлорат 2,3,5трифенил-1,3,4-селенадиазолия (I). Раствор метилата натрия, полученного из 0,3 г (.13 ммоль) металлического натрия и 20 мл абсолютного метанола, насыщают сухим селеноводородом при комнатной температуре в течение 10 мин до просветления помутневиГего вначале раствора.. К полученному таким образом гидроселениду натрия присыпают при перемешивании 3,98 г (10 ммоль) перхлората 2,3,5трифенил-1,3,4-оксадиазолия (и), который тут же растворяется с интенсивным окрашиванием реакционной массы в красный цвет. Через некоторое время из реакционной смеси выпадает осадок красного цвета, который отфильтровывают, сушат. &1ХОД промежуточного продукта - 1-фенил-2-бензоилселенобензоилгидразина (ш ) 3,2 г (84%), т.пл. 165-1б9°С (разл., из толуола). ИК-спектр в KBIT, см :3240 с (NH) 1680 с (СО), 1610 ел (ар), группа полос 1530 ср, 1500 с.14, 16 ср, 1370 с, 770 с. Найдено, %: С 63,3; Н 4,5; N 7,6, Se 20,4. . .. Вычислено, %: С 63,3; Н 4,2; N 7,4; Se 20,8. Циклизацию образующегося 1-фенил3-бензоилселенобензоилгидразина в 1,3,4-селенадиазолиевую соль осуществляют путем прибавления к суспензии 3,79 г (10 ммоль) этого продукта

в 15 мл уксусного ангидрида отдельно приготовленной смеси 10 мл уксусног ангидрида с 0,8 мл 70%-ной хлорной кислоты. При этом происходит растворение исходного соединения и обесцвечивание раствора, из которого при стоянии выпадает бесцветный осадок перхлората 2,3,5-трифенил-1,3,4селенадиазолия перхлората. После этого прибавляют немного эфира для более полного осаждения соли селенадиазолия и фильтруют, промлвают на фильтре эфиром, сушат, алход перхлората 2,3,5-трифенил-1,3,4-селенадиазолия 4,2 г (90%), т.пл. 214-216 (разл., из пропанола).

ИК-спектр в Квг, : 3080 ел (Стар), 1625 ср, 1600 ср (,р) , 1530 ср (ар), 1500 ср, 1460 ср (,ар), 1100 с (С104 ), 770 с, 700 с (ар) .

Найдено, %: С 52,3; Н 3,5; се 7,5 N 6,3i Se 16,8.

N204Se.

алчислено, .%: С 52,0.; Н 3,2; eg 7,6; N 6,1; Se 17,1.

Аналогично примеру 1 получают ряд селенадиазолиевых солей формулы 1, представленных в табл.2.

П р и м е р 2. Тетраборат 2,3,5трифенил-1,3,4-селенадиазолия.

Раствор 0,36 г (1 ммоль) ацетата 2, 3,5-трифенил-1,3,4-оксадиазолия приготовленного путем прибавления расчетного количества 2-метокси-2,3, 5-трифенил-д -1, 3,4-оксадиазолина Б 5 МП ледяной уксусной кислоты, насыщают сухим селеноводородом при комнатной температуре до выпадения объемного красного осадка 1-фенил-2бензоилселенобензоилгидразина, который фильтруют и циклизуют в среде 2 мл уксусного ангидрида с борофтористоводородной кислотой (10:1) до обесцвечивания реакционной смеси.

Селенадиазолиевую соль осаждают эфиром и фильтруют. Выход 0,35 г (90%), т.пл. 205-207°С (из пропанола). . Найдено, %: N 6,4.

.

Вычислено, %: bf 6,23.

Пример 3. Перхлорат 2,3,5трифенил-1,3,4-селенадиазолия.

Раствор 1,8 г (5 ммоль) свежеприготовленного ацетата 2,3,5-трифенил1, 3,4-оксидиазолия, образукяцегося при прибавлении расчетного количества 2, 3,5-трифенил-а -1,3,4-оксадиазолина в 15 мл ледяной уксусной кислоты, насыщают сухим селеноводородом до образования объемного красного осадка. Затем при перемешивании добавляют смесь 5 мл уксусного ангидрида с 0,4 мл 70%-ной хлорной кислоты. Осадок растворяют и через некоторое время выпадает перхлорат 2,3,5-трифенил-1,3,4-селенадиазолия (1а). Выход 0,21 г (76%), т.пл. 214216°С. Соль не дает депрессии температуры плавления в пробе . с образцом, полученным по примеру 1.

Пример4. Пикрат 3-метил2,5-дифенил-1,3,4-селенадиазолия.

Продукт, полученный по примерам 1-3, нейтрализуют спиртовым раствором метилата натрия и осаждают в виде пикрата эквивалентным количеством -пикриновой кислоты, алход 50%, т.пл. 137-138°С (из метанола). Данные по синтезированным пикратам представлены в табл.3.

Свойства синтезированных перхлоратов представлены в табл.4.

Таким образом предлагаемой способ позволяет получить новые соединения, которые могут найти применение как люминофоры, светочувствительные материалы для бессеребряной фото- и электрофотографии.

« if s t; о

18 t

; J :

S :Ч

ю «J

H

Похожие патенты SU963988A1

название год авторы номер документа
Способ получения солей селеназолия 1977
  • Липницкий Владимир Федорович
  • Швайка Олесь Павлович
  • Баранов Сергей Никитович
SU711036A1
Способ получения солей селенопирилия 1991
  • Древко Борис Иванович
  • Фоменко Любовь Афанасьевна
  • Петраков Сергей Николаевич
  • Харченко Валентина Григорьевна
SU1816762A1
Способ получения сложных эфиров алкоксивинкаминовой кислоты и/или сложных эфиров алкоксиаповинкаминовой кислоты или их эпимеров,рацематов,оптически активных изомеров или их кислотных физиологически приемлемых солей 1982
  • Чаба Сантаи
  • Лайош Сабо
  • Дьердь Калауш
  • Тибор Кеве
  • Лайош Данчи
  • Янош Галамбош
  • Ференц Везекеньи
  • Тибор Ач.
SU1189348A3
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЧЕТВЕРТИЧНЫХ СОЛЕЙ δ-АЛКОСИ-β-(ИЛИ δ)-АРИЛБУТАДИЕНИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ ОСНОВАНИЙ 1967
  • Казымов А.В.
  • Щелкина Е.П.
SU225014A1
Способ получения производных хиназолина 1974
  • Алексеев Николай Николаевич
  • Голяк Владимир Михайлович
  • Николюкин Юрий Аркадьевич
  • Дуленко Владимир Иванович
SU523090A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ СЕЛЕНОПИРИЛИЯ 2004
  • Древко Борис Иванович
  • Исаев Илья Николаевич
  • Кроневальд Наталья Алексеевна
  • Мандыч Владимир Григорьевич
  • Баранчикова Галина Александровна
  • Бурмистров Вячеслав Николаевич
RU2276150C2
4-ЗАМЕЩЕННЫЕ N-АРИЛ-1,8-НАФТАЛИМИДЫ, ПРОЯВЛЯЮЩИЕ СВОЙСТВА ФЛУОРЕСЦЕНТНЫХ СЕНСОРОВ НА КАТИОНЫ МЕТАЛЛОВ, И СПОСОБЫ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ 2012
  • Федорова Ольга Анатольевна
  • Федоров Юрий Викторович
  • Панченко Павел Александрович
  • Сергеева Антонина Николаевна
  • Ощепков Максим Сергеевич
  • Ощепков Александр Сергеевич
RU2515195C1
Способ получения 2-селеноксо-5-арилиденимидазолидин-4-онов 1989
  • Елфаков Валерий Викторович
  • Цуркан Александр Александрович
SU1671660A1
Способ получения 3,5-дихлорзамещенных солей пирилия 1989
  • Пчелинцева Нина Васильевна
  • Чалая Светлана Николаевна
  • Харченко Валентина Григорьевна
SU1671661A1
Способ получения пиримидиновых нуклеозидов 1987
  • Саад Джордж Рахим
  • Дороти Джейн Мартин Пьюрифой
SU1731064A3

Реферат патента 1982 года Способ получения N-алкил,(арил)замещенных 1,3,4-селенадиазолиевых солей

Формула изобретения SU 963 988 A1

S

n

ni a s ч

to

le M

Таблица 4

SU 963 988 A1

Авторы

Швайка Олесь Павлович

Липницкий Владимир Федорович

Даты

1982-10-07Публикация

1980-05-26Подача