Способ получения тиазоло @ 3,4- @ 1,2,4 @ триазинов Советский патент 1985 года по МПК C07D513/04 

f Изобретение относится к новому способу получения новых производных тиазола 3, .2 ,4 триазина общей формулы I: где R и R - независимо друг от друга атом водорода или фенил; которые могут найти применение в си тезе полиметиновых красителей и физиологически активных веществ. Известен способ получения солей триазоло 3,4-Ъ l ,2, 4 триазина общей формулы IV: ( RZV-S HN- NБСНзX® К - метил, группа или фенил; к - атом водорода при X - атом брома; или R - фенил при х- группа CfO,, который заключается в том, что соот ветствующий гидразон кетокарбоновой кислоты общей формулы V: R -C(COOH)N- NHC(5)5CHj , где Е. имеет вышеуказанные значения подвергают взаимодействию с замещен ным ацетонитрилом общей формулы VI R2-CH(V)CN, У - атом - атом водорода брома, R - фенил при У - группа С, Н SO Ь 5 расплаве при 75-150 С 1. Однако этим способом можно получить только дигидрооксопроизводные тиазолотриазина. Целью изобретения является синте новьк производных тиазоло 3, 2,41триазина, которые могут найти применение в синтезе полиметиновых красителей и физиологически активны веществ. 6 Цель достигается способом получения соединений общей формулы 1, который заключается в том, что производное 1,2-дикетона общей формулы II: (0)-C( N-NHC52CH где R /имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с замещенным арилсульфонатом общей формулы III: RjS020CH(R2)CN , где Rj R, имеет вышеуказанные значения, арил, в расплаве 90-100°С. Проведение процесса при температуре выше приводит к снижению выхода за счет осмоления, а при температуре ниже 90°С происходит затвердение реакционной смеси. Пример 1. Перхлорат 6-метилтио-2,3,8-трифенилтиазоло (3,4 -Ь) (1 ,2,4)триазиния. Смесь 0,31 г (1 моль) метилдитиогидразоната бензила и 0,3 г (1,1 ммоль) цианбензилбеизолсульфоната нагревают при в течение 20 мин. Плав растворяют в 25 мл уксусной кислоты, прибавляют 1 мл 57%-ной хлорной .кислоты, осадок отфильтровывают и кристаллизируют из смеси уксусной и муравьиной кислот (5:1). Выход 0,38 г (75%), т.пл. 287°С (с разл,). Найдено, %: С1 6,99; S 12,53 .S, Вычислено, %: С1 6,98; S 12,53 Пример 2. Перхлорат 6-метилтио-2,8-диЛенилтиазоло (3,4-Ь) (1,2,4)триазиния. Смесь 0,24 г (1 ммоль) метилдитиогидразоната фенилглиоксаля и 0,3 г (1,1 ммоль) цианбензилбзнзолсульфоната нагревают при в 10 мин. Плав растворяют в 25 мл уксусной кислоты, добавляют 1 мл 57%-ной хлорной кислоты и 50 мл этилацетата. Продукт отфильтровывают и кристаллизуют из смеси уксусной и муравьиной кислот (10:1), Выход 0,1 г (22%), т.пл. 245С (с разл.). Найдено, %: С1 8,13; S 15,14 .ClNjO S Вычислено, %: 01 8,13; S 14,71. Пример 3. Перхлорат 6-метилтио-2,3-дифенилтиазоло (3,4-е) (,4)триазиния.

310756764

Смесь 0,31 г (1 ммоль) метилди-кристаллизуют из смеси уксусной и

тиогидразоната бензила и 0,21 гмуравьиной кислоты (10:1). Выход

(1,1 моль) цианметилбензолсульфоната0,11 г (25%), т.пл. 263С. -нагревают при в течение 30 мин. Найдено, %: С1 8,25; S 14,53 Плав растворяют в 25 мл уксусной 5 С., Н кислоты, осадок отфильтровывают и Вычислено, %: С1 8,13; S 14,71,

Способ получения тиазоло 3 4-Ь} :f1,2,4 триазинов общей формулы Кг NpN ЗСНд ciof R.-V Ч г Н СбН5 где R и R независимо друг от друга атом водорода или фенил; о т л и ч а К) щ и и с я тем, что производ ное 1,2-дикетона общей формулы I (:«a)-C(CtH5)N-NHCS2CH , СО где R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с замещенным арялсугаьфонатс общей формулы (К)СМ, где R2 имеет указанные значения, R, - арил, в расплаве при 90-100 С. СП Од Од