Соли фуро(3,2-с)пирилия Советский патент 1980 года по МПК C07D493/04 

1 Предлагается новая гетероциклическая система - соли ,3-с -пирилия, которые могут найти применение в качестве промежуточных-; продуктов в синтезе биологически активных соединений, в первую очередь, в синтезе ,3-с пирилинов, а также для приготовления цветных фотографических эмульсий и фотолюминесцентных материалов. Известен перхлорат 2,4,6-триметилфуро 3,2-е пирилия, который получают взаимодействием 2-метил-5-а тонилфурана с ангидридом уксусной кислоты в присутствии хлорной кислоты при охлаждении 1. Однако фуро(2,3-е)пирилиевые со ли и способ их получения в литературе не описаны. Целью изобретения является нова гетероциклическая система в виде ,3-с пирилиевых Новая химическая структура отве чает обшей формуле Ciol, к О Т где В - метил; RJ- метил, этил или пропил. Эти соединения получают взаимодействием 3-фурфурилалкилкетона , общей формулы груСНгОК / где R имеет указанное значение,. с ангидридом карбоновой кислоты общей формулы , (:f co2)iO где R имеет указанные значения, в присутствии эквимолекулярного количества 70%-ной хлорной кислоты при охлаждении. Соединения, объединяющие в своей структуре конденсированные системы Фурана и пирилия, в значительной мере расширяют возможности получения многих производных этих гетероароматических циклов и переход: к другим ароматическим и гетероароматическим системам. Продукты реакции - перхлэраты ,3-с пирилия .- устойчивые кристалл ческие вещества.Их строение подтверждено и ИК-спектрами. Например, ПМР-спектр пергшората Ss 9f.j. tiJff yy - Y . -C--ffliN.agfc,.sA,.,« ,. ,,ti c S-Sn,..,,,. . 2Т5,7-триметилфурачо 2, 3-е пирилия содержит два синглетчых сигнала про точов фуранового и пирилие ого с химическими сдвигами ( ) соответственно 6,5 и 7,3 м. д., а TSftxe cHrtiSfeif едЗтШъй Тйётйльш (2,35; 2,4 и 2.63 м.д,). Ё ИК С11ектрах полученных соеди недии имеются полосы поглощения копёёания с вяЗ2й фуранОвого (1590, 1515,1460,1215, IQ40 mpKfaie .,вого (1680, 1560, 1100, 625 см-) к лец, -.- - - Известно, что одним из методов подтверждениястроения солей пирили ф ляется их превращение .в соответст вующие пиридиновые основания, что и было сделано с солями фуро 2,3-е пирилия., р и м ё р I. Перхлорат 2,5,7-т метилфуро 2,3-е j пирилия, К раствору 1,38 г (О,01 моль) 5-метил-З-ацетонилфурана в 5 мл уксусного ангидрида, охлажденного на водяной бане до , приливают пред варител; но охлажденную смесь 10 NUI уксусногб ангидрида и 0, 8 нп .,.. (0,1 моль) 70%-ной хлорной кислрты при . Через 10 мин добавляю т мл jfH3 тйл ово го -э Фйра и - Шме- i в г Ойодйльншс;; Че ia- кристаллизовавшийся осадок переносят на фильтр, промывают два раза (по 5 мл) пропиловым спиртом и один раз 10 мл диэтилового эфира сушат, выход 1,57 г (60%), т. пл. 132-133° (из этанола). Найдено,%: С 45,70; Н 4,21 .1 ;С1 12/96 : , .. c H itlefc . - - - - -:/ - - - - - : :Вычисле н6, % : С ЖГТ 7 tf 47Г§Т сг 13,5. :: , : П р ч м е р 2. Перхлорат 2,5-диметил-7- этилфуро- 2, 3-е пирилия. соединение получают аналогично,. используя в качестве исходных веществ 5-метил-З-ацетонилфуран и пропионовый ангидрид, выход 1,5 г (54%). т. лл. 196-197 с (из пропилового спирта). Найдено,%: С 47,70; Н.4,72; С1 12,60. . I C,iH,jC10fe. Вычислено,%: С 47,73 ; Н 4,70, С1 12,83. И РИМ е р 3. Перхлорат 2,5-диметил-7-пропилфуро- 2,3-с пирилия. Соединения получают из 5-метил-З-ацётонилфурана и:,Масляного ангидрида по методике, описанной в примере 1, 91-92 с йыход 1,4 г (50%) т. пл. (из пропилового спирта). Найдено,%: С 49,53; Н 5,12; 12,12. . . - Вычислено,: с 49,56; Н 5,16, 1 12,22. Формула изобретения Соли фуро- 2,3-с пирилия общей фОЕШуЛЫ-- --. где Р метил;метил, этил или пропил, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Дорофеенко Г.Н. Дуленко Л.В. Новый метод пристройки пирилиевого и пиридинового циклов К- производным фурана и индола. хГС, 1969, № 3, с. 417. „,, . : .,,7, -L