Способ качественного определения кумаринов,содержащих углерод-углеродную двойную связь в боковой цепи Советский патент 1986 года по МПК G01N21/78 

Изобретение относится к области аналитической химии, а именно к спо- собдм качественного определения ку- маринов, -содержащих углерод-углеродную двойную связь в боковой цепи, и может быть использовано в фитохими- ческом анализе растительного сырья, содержащего кумарины.

Цель изобретения - повышение специфичности и чувствительности определения .

Пример 1.К5мл 0,08%-ного раствора остола (7-метокси-8-изопен- тенилкумарина) в этаноле добавляют 1 мл диметилформамида (ДМФА) . К полученной смеси приливают 0,05 мл 10%-ного едкого натра, подогревают до пожелтения и к смеси добавляют 0,56 мл 5%-ного перманганата калия с последующим нагреванием до образования оксида марганца, который от- фильтровьшают, а к 1 мл фильтрата добавляют 1-2 капли 10%-ного раствора нитрата кобальта (II). При этом об- , разуется интенсивный зеленый аморф- ный осадок. В аналогичных условиях в контрольном опыте возникает осадок синего цвета.

Пример 2. К5мл 0,08%-ного

Пример 4. К5мл 0,08%-ного раствора кумарина в этаноле добавляют 1 мл ДМФА. К полученной смеси при- ливают 0,05 мл 10%-ного едкого натра,

5 подогревают и к смеси добавляют

0,56 мл 5%-ного перманганата калия с последующим нагреванием до образования оксида марганца, который отфильтровывают, а к 1 мл фильтрата добавля10 ют 1-2 капли 10%-ного раствора нитрата кобальта (II). При этом образуется осадок синего цвета. В аналогичных условиях в контрольном опыте возникает также осадок синего цвета, что

15 свидетельствует об отсутствии кумарина, содержащего двойную связь.

Чувствительность реакции в указанных примерах 1-3 равна 0,0008 г/мл, тогда как в известной реакции с пер20 манганатом калия, на примере остола, чзпвствительность равна лишь 0,01 г/мл. Таким образом, предлагаемый способ обладает чувствительностью в 12,5 раза больше известного.

25 П р и м е р 5. Готовят в количестве б мл 0,08%-ные растворы остола (7-метокси-8-изопентенш1кзгмарина) в даФА, смесях пропанола с ДМФА и пропан оле . Соотношение пропанола с ДМФА

раствора императорина (8-изопентенил- ЗО представлено в табл. 1. . оксифуро-2 ,3 : 7,6-кумарина) в эта- д 23 проб добавля ноле добавляют 1 мл ДМФА. Приливают 0,05 мл 10%-ного едкого натра и подогревают 0,56 мл 5%-ного перманганата калия с последующим нагреванием jj до образования оксида марганца, который отфильтровьгоают, а к 1 мл фильтрата добавляют 1-2 капли 10%-ного раствора нитрата кобальта (П) . При этом образуется зеленый аморфный осадок.В 40 аналогичных условиях в контрольном опыте возникает осадок синего цвета.

Пример 3. К5мл 0,08%-ного раствора ксантотоксина (8-метокси- фуро-2 ,3 :7,6-кумарина) в этаноле 45 добавляют 1 ДМФА. К полученной смеси приливают 0,05 мл 10%-ного едкого натра, подогревают и к смеси добавляют 0,56 мл 5%-ного перманганата калия с последующим нагреванием до образо- 50 вания оксида марганца, который отфильтровывают, а к 1 мл фильтрата добавляют 1-2 капли . 10%-ного раствора нитрата кобальта (II). При этом образуется интенсивный зеленый аморфный J5 осадок. В аналогичных условиях в :контрольном опыте возникает осадок синего цвета.

ют 0,05 мл 10%-ного едкого натра, подогревают и к смеси приливают 0,56 мл 5%-ного раствора перманганата калия с последующим нагреванием до образования оксида марганца, который отфильтровывают, а к фильтрату каждой пробы добавляют по 5 капель 10%-ного раствора нитрата кобальта. Смесь встряхивают и через 1-2 мин оценивают окраску образовавшегося осадка и его количество.

Результаты эксперимента представлены в табл. 1.

Как видно из таРл. 1, оптимальное соотношение пропанола и ДМФА, необходимое для обнаружения остола по интенсивности зеленой окраски и количеству осадка, находится в пределах 1-3:6-1.

Пример 6. Готовят в количестве 6 мл 0,08%-ные растворы остола в ДМФА, смесях изопропанола с ДМФА и изопропаноле. Соотношение изопропанола с ДМФА представлено в табл.2.

Далее к каждой из 23 проб добавляют 0,05 мл Г0%-ного едкого натра, подогревают и к смеси приливают

2230962

Пример 4. К5мл 0,08%-ного раствора кумарина в этаноле добавляют 1 мл ДМФА. К полученной смеси при- ливают 0,05 мл 10%-ного едкого натра,

5 подогревают и к смеси добавляют

0,56 мл 5%-ного перманганата калия с последующим нагреванием до образования оксида марганца, который отфильтровывают, а к 1 мл фильтрата добавля10 ют 1-2 капли 10%-ного раствора нитрата кобальта (II). При этом образуется осадок синего цвета. В аналогичных условиях в контрольном опыте возникает также осадок синего цвета, что

15 свидетельствует об отсутствии кумарина, содержащего двойную связь.

Чувствительность реакции в указанных примерах 1-3 равна 0,0008 г/мл, тогда как в известной реакции с пер20 манганатом калия, на примере остола, чзпвствительность равна лишь 0,01 г/мл. Таким образом, предлагаемый способ обладает чувствительностью в 12,5 раза больше известного.

25 П р и м е р 5. Готовят в количестве б мл 0,08%-ные растворы остола (7-метокси-8-изопентенш1кзгмарина) в даФА, смесях пропанола с ДМФА и пропан оле . Соотношение пропанола с ДМФА

представлено в табл. 1. д 23 проб добавля

ют 0,05 мл 10%-ного едкого натра, подогревают и к смеси приливают 0,56 мл 5%-ного раствора перманганата калия с последующим нагреванием до образования оксида марганца, который отфильтровывают, а к фильтрату каждой пробы добавляют по 5 капель 10%-ного раствора нитрата кобальта. Смесь встряхивают и через 1-2 мин оценивают окраску образовавшегося осадка и его количество.

Результаты эксперимента представлены в табл. 1.

Как видно из таРл. 1, оптимальное соотношение пропанола и ДМФА, необходимое для обнаружения остола по интенсивности зеленой окраски и количеству осадка, находится в пределах 1-3:6-1.

Пример 6. Готовят в количестве 6 мл 0,08%-ные растворы остола в ДМФА, смесях изопропанола с ДМФА и изопропаноле. Соотношение изопропанола с ДМФА представлено в табл.2.

Далее к каждой из 23 проб добавляют 0,05 мл Г0%-ного едкого натра, подогревают и к смеси приливают

3

0,56 мл 5%-н6го раствора пермангана- та калия с последующим нагреванием до образования оксида марганца, который отфильтровывают, а к фильтратам проб добавляют по 5 капель 10%-н го раствора нитрата кобальта,. (II) . Смесь встряхивают, через 1-2 мин оценивают окраску образовавшегося осадка и его количество.

Результаты эксперимента представлены в табл. 2.

Как видно из табл. 2, оптимальное соотношение изопропанола и ДМФА, необходимое для обнаружения остола по интенсивности зеленой окраски и количеству осадка, находится в пределах 1-7:1.

Пример 7. Готовят в количестве 6 мл 0,08%-ные растворы остола в ДМФА, смесях этанола с ДМФА и этаноле. Соотношение этанола с ДМФА представлено в табл. 3. I Далее, к каждой из 23 проб добавляют 0,05 мл 10%-ного едкого натра, подогревают и к смеси приливают 0,56 мл 5%-ного раствора перманганата калия с последующим нагреванием до образования оксида марганца, который от- фильтровьгаают, а к фильтрату каждой пробы добавляют по 5 капель 10%-ного раствора нитрата кобальта. Смесь встряхивают и через 1-2 мин оценивают окраску образовавшегося осадка и его количество.

Результаты эксперимента представлены в табл. 3.

Как видно из табл. 3, оптимальное соотношение этанола и ДМФА, необходимое для обнаружения остола по интенсивности зеленой окраски и количеству осадка, находится в пределах 1-8: :3-1.

Пример 8.К5мл 0,08%-ного раствора остола (7-метокси-8-изопен- тенклкумарина) в этаноле добавляют 1 мл ДМФА. К полученной смеси приливают 0,05 мл 10%-ного едкого кали, подогревают и к смеси добавляют 0,56 мл 5%-ного раствора перманганата калия с последующим нагреванием до образования оксида марганца, который отфильтровьшают, а к 1- мл филь трата добавляют 1-2 капли 10%-ного раствора нитрата кобальта (II). При этом образуется интенсивный зеленый аморфный осадок. В аналогичных условиях в контрольном опыте возникает осадок синего цвета.

230964

Пример9. К5мл 0,08%-ного раствора императорина (8-изопенте- нилоксифуро-2 ,3 : 7,6-кумарина) в этаноле добаяляют 1 мл ДМФА. К полу5 ченной смеси приливают 0,05 мл 10%- ного едкого кали, подогревают до пожелтения и к смеси добавляют 0,56 мл 5%-ного раствора перманганата калия с последующим нагреванием до образо10 вания оксида марганца, который отфильтровьшают, а к 1 мл фильтрата добавляют 1-2 капли 10%-ного раствора нитрата кобальта (II). При этом образуется зеленый аморфный осадок. В

15 аналогичных условиях в контрольном опыте возникает осадок .синего цвета.

Пример 10. К5мл 0,08%-ного раствора ксантотоксина (8-метоксифу- ро-2 ,3 : 7,6-кумарина) в этаноле

20 добавляют 1 мл ДМФА. -К полученной смеси приливают 0,05 мл 10%-ного едкого кали, подогревают и к смеси добавляют 0,56 мл 5%-ного раствора перманганата калия с последующим нагре25 ванием до образования оксида марганца, который отфильтровывают, а к 1 мл фильтрата добавляют 1-2 капли 10%-ного раствора нитрата кобальта (II). При этом образуется интенсивный зеле0 ный аморфный осадок. В аналогичных условиях в контрольном опыте возника- .ет осадок синего цвета.

Таким образом, предлагаемый спо- соб является более специфичным и в

, несколько раз более чувствительным, чем известный.

Формула изобретения

0 : Способ качественного определения кумаринов, содержащих углерод-угле- родную двойную связь в боковой цепи, путем растворения анализируемой пробы в органическом растворителе, об5 работки полученного раствора перман- ганатом калия с последующим фиксированием изменения окраски, отличающийся тем, что, с целью повьш1ения специфичности и чувстви0 тельности определения, растворение проводят в смеси спирта и диметилфор- мамида при объемном соотношении спирт: :д11метш1формамид 1-8:7-1, перед обработкой перманганатом калия раствор

5 анализируемой пробы нагревают в щелочной среде, после добавления перманганата калия смесь снова нагревают, фильтруют, к полученному фильтрату дооавляют раствор нитрата кобальта (II) и фиксируют зеленую окраску образовавшегося аморфного осадка.

Таблица I

волны

-ч-+Примечание: Осадок условно обозначают:

- отсутствие осадка; + следы осадка; ++ среднее количество осадка; +++ количество осадка выше среднего; ++++ интенсивный (обильный) осадок.

Цвет осадка оценивают сразу же после проведения реакции (через 1-2 мин).

Таблица 2

ДМФА

Изопропанол и ДМФА

1:2060,05 0,56

1:1060,05 0,56

ДМФА

0,05 0,56

Изобретение касается аналити- Iческой химии, в частности качественного определения кумаринов (КОК), содержащих углерод-углеродную двойную связь в боковой цепи. С целью повьшения специфичности и чувствительности КОК пробу растворяют в смеси спирта и диметилформамида в объемном соотношении 1-8:7-1, добавляют 10%-ный раствор едкого натра и5%-ный раствор перманганата калия. Затем нагревают до образования осадка оксида марганца. В фильтрат добавляют 1-2 капли нитрата кобальта до образова- ,ния аморфного осадка зеленого цвета. Чувствительность КОК 0,0008 г/мл. 3 табл. (Л