Способ качественного определения кумаринов и фурокумаринов Советский патент 1986 года по МПК G01N21/78 

1

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам качественного определения кумаринов, и может быть использовано в фитохи- мическом анализе растительного сырья, содержащего производные кумарина, и в практике контрольно-аналитических лабораторий и аптек.

Целью изобретения является повышение чувствительности и специфич- ности определения,

Пример 1. Точную массу 7-ме- токси-8-изопентенилкумарина (остола) в количестве 0,08 г растворяют при нагревании в 100 мл 0,02%-ного раст- вора едкого натра до раскрытия лак- тонного цикла, о чем свидетельствует пожелтение раствора. К 5 мл полученного раствора добавляют 0,056 мл 5%-ного водного раствора перманганата калия с последующим нагреванием до окисления двойных связей, что устанавливают по исчезновению пурпурной окраски иона МпО. и образованию бурого оксида марганца, который от- фильтровывают, а к 1 мл фильтрата добавляют 0,5-1 мл бензольного раствора оксихинолята ванадия. При этом после подогревания на бане в течение 5-6 мин серо-зеленая окраска бен- зольного слоя превращается в вишнево- красную. В аналогичных условиях в контрольном опыте бензольный слой сохраняет серо-зеленую окраску.

П р и м е р 2. Точную массу 8-изо- пентенилоксифуро-2 ,3 ; 7,6-кумарина (императорина) в количестве 0,08 г растворяют при нагревании в 100 мл 0,02%-ного раствора едкого натра до раскрытия лактонного цикла, о чем свидетельствует пожелтение раствора,

К 5 мл полученного раствора добавляют 0,056 мл 5%-ного водного раствора перманганата калия с последующим нагреванием до окисления двои ных связей, что устанавливают по исчезновению пурпурной окраски иона МпО и образованию бурого оксида марганца, который отфильтровывают, а к 1 мл фильтрата добавляют 0,3-1 мл бензольного раствора оксихинолята ванадия. При этом после подогревания на бане в течение 6-5 мин серо- зеленая окраска бензольного слоя переходит в вишнево-красную. В анало- гичных условиях в контрольном опыте бензольный слой сохраняет серо-зеленую окраску.

-

5

10

(5 20 25 о

S5

40

4442

С аналогичнь мп результатами реакции испытаны еще два соединения ку- маринового ряда: 8-метоксифуро-2 ,3 ; 7,6-кумарин (ксантотоксин) и кумарин.

Приготовление раствора оксихинолята ванадия.

Реактив готовят накануне проведения реакции. С этой целью 2,5%-ный раствор хинозола (сульфат 8-оксихино- лина) в разведенной 6%-ной уксусной кислоте и 0,18%-ную взвесь пятиокиси ванадия также в 6%-ной уксусной кислоте смешивают в равных количествах. Образовавшуюся зеленую взвесь реактива используют в реакции из расч- - та 1 каплю реактива на 1 мл исследуемого раствора.

Данный peaKTYiB, разработанный в ходе поиска оптимальных услбвий проведения реакции, более прост с ранее предлагавшемся.

Пример 3. Спектральная характеристика продукта реакции остол - перманганат калия - 8-оксихинолят ванадия .

К 5 мл 0,029 М раствора остола в ацетоне, полученного путем растворения массы 0,1795 г препарата и последующего доведения ацетоном в мерной- колбе вместимостью 25 мл до метки, прибавляют 0,5 мл водного раствора 5%-Hort) перманганата калия. Полученный раствор подогревают на водяной бане до обесцвечивания пурпурно го иона МпО , отфильтровывают оксид марганца, а к фильтрату добавляют 5 капель водного оксихинолята ванадия. У образовавшегося продукта реакции измеряют оптическую плотность при помощи спектрофотометра ОФ-16 с применением кювет толщиной слоя 1 см. Данные зависимости оптической плотности от длины волны показывают,что максимум поглощения находится в области 421-423 нм.

Продукт реакции охарактеризован через полуширину полосы поглощения, молярный показатель поглощения, интегральную интенсивность полосы поглощения, силу осцилятора электронного перехода, матричный элемент перехода и представлен в таблице 1.

Названные величины рассчитаны согласно известным формулам.

Величины оптических характеристик электронных полос поглощения продукта реакции остол - перманганат калия - 8-оксихинолят ванадия приведены ниже:

-3

-f9

31

Аналитическая длина волны, нм421

Оптическая плотность при 421 нм 0,600 Волновое число,см 23753 Полуширина полосы поглощения, 1183 Молярный показатель поглощения,л/моль-см 20,69 Интегральная интенсивность полосы поглощения, л /моль СМ 0,26-10 Сила осциллятора электронного перехода 0,28-10 Матричный элемент перехода0,91-10 Чувствительность реакции взаимоействия остол - перманганат калия - -оксихинолят ванадия охарактеризоана аналитическими показателями, ассчитанными по известньмформулам: Молярный показатель поглощения, л/моль См 20,69 Удельное поглощение, мл/мкГ См0,85-10 Коэффициент Сендела, мкг/см . -11,79 Коэффициент Кох и Кох-Дедица, мкг/мл 589,00 Минимальная открьшаемая .концентрация, мкг/мл 589,01

В качестве раствора сравнения исользуют смесь 5 мл ацетона с 5 капями реактива.

- 4

Редактор Н.Слободяник

Составитель В.Шкилькова Техред И.Гайдош

Заказ 2559/49Тираж 778

БНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

314444

Таким образом, из приведенных данных видно, что описываемый метод более чувствителем по сравнению с известным. Открываемый минимум осто- 5 ла по данному способу составляет 589 мкг/мл, тогда как по известному открываемый минимум составляет 10000 мкг/мл, следовательно, чувствительность описываемого способа вы- 10 ше в 16,9 раз. Способ более избирателен, чем известный.

3

f9

-:

4

15

20

25

30

Фор мула изобретения

Способ качественного определения кумаринов и фурокумаринов путем растворения анализируемой пробы, обработки перманганатом калия с последующим использованием фиксирования окраски раствора, отличающийся тем, что, с целью повышения чувствительности и специфичности определения, растворение проводят при нагревании в водном растворе едкого натра, обработку перманганатом калия осуществляют при нагревании раствора до образования оксида марганца с последующим фильтрованием и добавлением к фильтрату бензольного раствора оксихинолята ванадия и фиксированием перехода серо-зеленой окраски бензольного слоя в вишнево- красную.

Корректор М.Демчик Подписное

Изобретение относится к аналитической химии, в частности к качественному определению кумаринов. Целью изобретения является повьшение чувствительности и специфичности определения. Определение заключается в растворении анализируемой пробы при нагревании в водном растворе едкого натра, обработке раствора перманга- натом калия при нагревании до образования оксида марганца с последующим фильтрованием и добавлением к фильтрату бензольного раствора окси- хинолята ванадия и фиксированием перехода серо-зеленой окраски бензольного слоя в вишнево-красную. Способ более чувствителен в сравнении с известным. Открываемый минимум 7-ме- токси-8-изопентенилкумарина составляет 589 мкг/мл, по известному способу - 10000 мкг/мл. Способ более избирателен, чем известный. 2 табл. I (Л ю 00 i 4 4;