Способ получения органических соединений висмута Советский патент 1930 года по МПК C07C143/46 

Предлагаемый способ по.иучения растворимых комплексных соединеняй металлов и металлоидов с органжч;ескими соединениями основан на взаимодействии солей щелочных металлов пирокатехинсульфокислоты резорционсульфокиспоты пирогая.чолдисульфокислоты: иди протокатеховой кислоты с окисями и.тги гидроокисями металлоидов, и.тт тяжелых металлов, за исключением окиси иди гидроокиси сурьмы и висмута, при одновременном прибавлении щелочей или аминов в таком количестве, чтобы к концу реакции раствор оставался близким к нейтральному.

Пример 1. 35 г пирокатехиндисуяьфокислого калия -растворяют в 200 куо см воды и в горячий раствор прибав.тгяют приготовленную из медного купороса осаждением едким натром, отсасывааием, промыванием и перемешиванием с водой суспензию гидроокиси меди до насыщения. Одновременно прибавляют разбав.ченный раствор едкого калия в таком количестве, чтобы реакция в конце была совсем или иочти нейтральна, фильтруют и получают образовавшуюся комплексную соль из темно-зеленого раствора осаждением органическим растворителем или выпариванием; вместо щелочей для растворения может быть применен аммиак или амин. Так же, как пирокатехиндисульфокис.тюта и моносуяьфокис.чота может применяться для образования комп.т:екса. Пример 2. Раствор 31 г протока«теховой кис.хоты в 200 куб см воды и в эквивалентном количестве едкого натра нагревается некоторое время на водяной бане с гидроокисью меди, полученной из 70 3 медного купороса осаждением водного раствора щелочью и промыванием, при чем прибавляют столько еще дкого натра, ч:тобы реакция в конце была совсем или почти нейтральной. Затем, отфильтровывают от нерастворившейся гидроокиси медя и выпаривают фильтрат. Остаток растирается в|темный порошок, снова легко растворимый в воде.

Соответствуюш;им образом могут быть получены комплексные соли оста.т1ьн1Бгх металлов и металлоидов.

Вместо едкого натра для образования солей можно применять другие .т10чи или аммиак, или амины.

Пример 3.35з пирокатехиндисульфокислого калия растворяются в 200 куб см воды и некоторое время кипятят с 7 г мышьяковистой кислоты, прд чем для достижения нейтра.чьности раствора прибавляют потребное количество едкого калия. После охлаждения, жидкость оставляют некоторое время стоять отфильтровывают невошедшую в реакцию мышьяковистую -кислоту, выпаривают фильтрат и осаждают комплексную мышьяковую со.чь метиловым спиртом в виде объемистого порошка.

Пример 4. В горячем растворе 35 г пирокатехиндисульфокислого калия растворяют столько гидроокиси кадмия, сколько необходимо для получения нейтрального или почти нейтрального раствора. Фильтруют и после охлаждения осаждают прибавлением органического растворителя образовавшуюся комплексную соль в виде бесцветного хлопьевидного осадка, с гидроокисью кадмия при этом методе работы получают . нейтрально-реагирующую комплексную соль без прибавления ш;елочей, что наблюдается, например, и у комплексной соли кальция. Для получения комплексной соли кадмия можно исходить также из углекислого кадмия; в этом случае получаются соединения с более низким содержанием кадмяя.

Пример 5. В горячем водном растворе дирогаллолдисульфокислого калия растворяют при температуре кипения и при пропускании водорода столько гидроокиси кадмия, сколько необходимо для получения нейтрального или лишь елабо-щелочного раствора. Фильтруют после охлаждения и осаждают комплексное соединение вливанием раствора

в мети.т1овый спирт. Соль содержит кадмия и представляет зеленоватый кристаллический порошок. Если вышеуказанное соединение обработать избытком кипящего едкого калия, а затем сиенской землей (болюсем) для адсорбции коллоидально отделившейся гидроокиси кадмия и отфильтровать, то посредством метилового спирта из этого фильтрата получается желтое комштексное coeдинeниe содержащее только 4о/(у кадмия.

Д.чя получения комплексной соли кадмия можно исходить также из углекислого кадмия. Тогда получают соединение с 120/0 кадмия.

Все эти. соединения легко растворимы в воде.

Пример 6. 54: 3 пирокатехиндисульфокислого калия кипятят с 150 куб см воды nils углекислого марганца некоторое время в атмосфере углекислоты с обратным холодильником; после охлаждения фильтруют. Из фильтрата образовавшаяся комплексная соль выделяется прибавлением метилового спирта в виде серого порошка, растворяющегося в воде с желто-зеленым цветом.

Пример 7. 40з пирогаплолдисульфокисйого калия кипятят с 12 г, уг.иекислого марганца в 150 куб см воды с обратным холодильником в токе углекислоты до получения прозрачного рас гвора. Иногда остается небольпюй белый, легко оседающий, остаток небо.11ьшого избытка углекислого марганца. Раствор нейтрален, после охлаждения быстро отфильтровывается и смешивается с 800 куб см метилового спирта.. Выпадающая при этом комплексная соль марганца отсасывается, промывается метиловым спиртом и высушивается, в вакууме. Она представляет после этого желто-зеленый порошок, который при лежании на воздухе становится яркожелтым и легко растворяется в воде со светло-зеленой окраской, давая нейтральную реакцию.

Пример 8. 35 г пирокатехиндисульфокислого калия растворяют в 200 куб см воды и прибавляют водную суспензию гидрозакиси олова, которую получают из раствора 14 г соли олова в воде осаждением аммиаком, промыванием и перемешиванием с водой. Получаемый

раствор нейтрализуют разбавленным едким калием, фильтруют и выпаривают фильтрат в вакууме. Комплексная соль олова остается в виде слегка окрашенного порошка, легко растворимого в воде. Получение и хранение должно производиться, по возможности без доступа воздуха, так как препарат медленно поглопцает кислород.

Пример 9. 30г пирогадлолдисульфокислого калия растворяются в 100 куб см горячей воды и прибавляется водяная суспензия гидровакиси олова, полученная из раствора 22,5 г соли олова в роде осаждением аммиаком, промыванием и смешиванием с водой. Прибавляют разбавленный едкий калий до получения приблизительно нейтральной реакции, отфильтровывают от нерастворимого остатка и выпаривают фильтрат в вакууме. Получение и хранение должно, по возможности, производиться без доступа воздуха, так как препарат медленно поглощает кислород. Получают слабоокрашенный порошок, легко растворимый в воде. При пропускании сероводорода выпадает сернистое олово.

Пример 10. К нагретому на водяной бане раствору 50 г пирокатехиндисульфокислого калия в 100 куб см воды прибавляют постепенно суспензию гидроокиси хрома (приготовляемую из 100 г хрвмовых квасцов осаждением водного раствора аммиаком, отсасыванием, промыванием и перемешиванием с водой). По истечении приблизительно двух дней поглощение гидроокиси хрома, протекающее сравнительно медленно, заканчивается. Раствор отфильтровывают от нерастворимого остатка;, нейтрализуют разбавленным едким калием и выпаривают досуха. Получают, таким образом, комплексную соль в виде темного порошка, легко растворяющегося в водр с зеленой окраской.

Пример 11. 21 г пирокатехиндисульфокислого калия растворяют в воде, в которой затем растворяют гидроокись ванадия (полученную из 7 г ванадиевокислого аммония восстановлением), прибавляют затем разбавленный раствор едкого ка.т1ия к очень темному раствору до получения нейтральной реакции, фильтруют и осаждают комплексное соединение вливанием в метиловый

спирт. После отсасывания и высушивания получают темно-синий порошок, легко растворимый в воде.

Пример 12. 20 и пирогалло.чдисупьфокиспого калия растворяют в воде и в этом растворе растворяют гидроокись ванадия (полученную из 7 г ванадиево-кислого аммония восстанавливанием). Прибавляют разбавленный едкий ка.чий, до нейтральной реакции, фильтруют и осаждают вливанием в метиловый спирт. После отсасывания и высушивания получают темно-синий порошок, легко растворимый в воде.

Пример 13. 36 г резорциндисульфокислого калия растворяют в 360 г воды и обрабатывают суспензией 15 г окиси ртути. При помешивании и нагреваний на водяной бане окись ртути растворяется. Раствор, в случае необходимости фильтруется и выпаривается досуха. Можно также раствор пос.че сгущения обработать сдиртом и осадить таким образом ртутнре комп.т1ексное соединение резорциндисульфокислого калия.

Продукт представляет же.чтоватый порошок, который растворяется в воде, постепенно-на холоду, быстрее-при нагревании. .т1Очи из раствора не осаждают окиси ртути. Содержание ртути в продукте достигает 27%.

Пример 14, 4 г пирогаллолдисульфокислого ка.иия растворяют в 15 куб см воды, раствор нейтрапизируют разбавленным едким калием и охлаждают. Затем, прибавляют 2,2 г окиси свинца 2 виде пороптка. Окись свинца большею частью растворяется з растворе, к которому, в случае необходимости, прнбав.тгяют еще разбавленного едкого калия до нейтральной реакпии. Отфи.тгьтровывают от нерастворимой окиси свинца и осаждают фильтрат вливанием в метиловый спирт. Отсасыванием, промыванием и высушиванием получают комплексную соль свинца. Она легко растворяется в воде, раствор не осаждается избытком едкого натра. Сероводород осаждает сернистый свинец.

Предмет патента.

Способ получения растворимых комплексных соединений металлов и металлоидов с органическими соединениями, отпЕЕч:аю1п;ийся тем, кто на соли щепочйых металлов пирокате х;инсупьфокислот, резорцинсульфокислот и пирогаллосульфокислот или дротокатеховой кислоты действуют окисями или гидроокисями

металлоидов или тяжелых металлов, за исключением окиси и гидроокиси сурьмы и висмута, при одновременном прибавлении щелочей или аминов в таком: количестве, ч.тобы раствор в конце ре-г акции был близок к нейтральному.

С. М.