Способ получения растворимых комплексных соединений металлов и металлоидов с органическими соединениями Советский патент 1930 года по МПК C07F1/08 C07F3/08 C07F7/22 C07F9/70 C07F13/00 

Предлагаемый способ предназначается для пояучения растворимых комплексных соединений металлоидов и металлов с органическими соединениями. Для достижения указанной цели соли щелочных металлов пирокатехинсульфокислот, резорцинсульфокислот и пирогаллосупьфокислот или протокатеховой кислоты обрабатывают гидроокисями или окисями металлоидов или тяжелых металлов, за исключением окиси или гидроокиси сурьмы и висмута. Одновременно с этим к полученной массе прибавляют необходимое количество щелочи или - аминов в количестве, достаточном для приближения раствора к концу реакции к нейтральному состоянию.

Пример 1. 35 г1нирокатехиндисульфокислого калия растворяют в 200 куб. с воды и в горячий раствор прибавляют приготовленную из медного купороса осаждением едким натром, отсасыванием, промыванием и перемеп1иванием с водой

;

суспензию гидроокиси меди до насыщения. Одновременно приба чягот разбавленный раствор едкого калия в таком количестве, чтобы реакция в конце быласовсем или почти нейтральна, фи± ьтруюти получают образовавшуюся коь пЛекснуЮ соль из темно-зе.т1еного раствора осаждением органическим растворителем или выпариванием; вместо щелочей для растворения может быть применен аммаа;к или амин. Как пирокатехиндиоульфокислота, так и моносульфокис.тота мОжет применяться дл:я образования комплекса.

Пример 2. Раствор 31 гпротокатеховой кислоты в 200 ку5. с воды и в эквивалентном количестве едкого натра нагревается некоторое время на водяной бане с гидроокисью меди, полученной из 70 гмедного купороса осаждением водногрраствора щелочью и промывание1у1, пр чем прибавляют столько еще едкогонатра, чтобй реакция в конце была.

..совсем или .почти нейтральной. Затем

отфильтровывают от нерастворившейся

гадроокнсй меди и выпаривают фильтрат.

Остаток растираэтся в темный порошок,

, снова легко растворимый в воде.

Соответствующим образом могут быть .,-получены комплексные соли остальных металлов и металлоидов.

Вместо едкого натра для образования солей; можно, применять другие щелочи / или аммиак или амины.

Пример 3. 35 г пирокатехиндисульфокислого калия растворяют в 200 куб. с

воды и некоторое время кипятят с 7 г

мышьяковистой кис.хготы, при ч;ем для

достижения нейтральности раствора при|-бав.-1яют потребное количество едкого

калия. Пос.11е охлайсдения жидкость оставляют некоторое время стоять, отфильтровывают не вошедшую в реакцию мышьяковистую кислоту, выпаривают . K| TiJibTpaT ц- осаждают комплексную мышьяковую сопь метиловым спиртом .в вЬде объемистого порошка. , Пример 4. В горячем растворе 35 г пирокатесхиндисульфокиспого калия растворяют столько гидроокиси кадмия, , сколько необходимо для получения ней.трального или почти нейтрального раствора. Фильтруют и после охлаждения осаждают прибавлением органического ( растворителя образовавшуюся комплексную соль в виде бесцветного хпопьевид него осадка; с гидроокисью кадмия при том методе работы получают нейтрально реагирующую комплексную соль без прибавления щелочей, что наблюдается, например, и у комплексной соли кальция. .Дл:й получения комплексной соли кадмия можно исходить также из углекислого :- кадмий; в этом- случае получаются соединения с более низким содержанием .кадмия.

„ . Пример 5. В горячем водном растворе пирогаллопдисульфокислого калия растворяют, при температуре кипения и при пропускании водорода, столько

гидроокиси кадмия, сколько необходимо

для получения нейтрального или лишь слабощелочного раствора. Фильтруют

- после ъ±паждения и осаждают комппекс;,ное соединение вливанием раствора

. .JB метиловый спирт. Сопь содержит 15%

.кадмия и представляет зеленоватый кри Чзтаялический порошок. iEcnH вышеука

«аннде соединение, обработать избытком кипящего едкого калия, а затем сиенской землей (болюсем) для адсорбции коллоидально отделившейся гидроокиси кадмия и фильтровать, то посредством метилово1,о спирта из этого фильтрата получается желтое комплексное соединение, содержащее t только 4% кадмия.

Для получения комплексной соли кадг МЕЯ можно исходить также из углекислого кадмия. Тогда получают соединение с 120/0 кадмия. ..

Все эти соединения легко растворимы в воде.

Пример 6. 54 г пирокатехиндисулвфокислого калия кипятят с 150 куб. е воды и 11 г углекислого марганца некоторое ремя в -атмосфере углекис.чоть1 с обратным холодильником; после охлаждения фильтруют. Из фильтрата образовавшаяся комплексная соль выделяется прибавлением метилового спирта в виде серого порошка, растворяющегося в воде сжелто-зеленым цветом.

Пример 7. 40 г пирогаллолдисульфокислого калия кипятят b 12 г углекислого марганца в 150 куб. с воды с обратным холодильником в токе углекислоты до по.чучения прозрачного раствора. Иногда остается небольшой белый, легко оседающий остаток небольшого избытка углекислого марганца. Раствор нейтрален, после охлаждения быстро отфильтровывается и смешивается с 800 куб. с метилового спирта. Выпада10щую при этом комплексную соль марганца отсасывают, промывают метиловым спиртом и высушивают в вакууме. Она представляет после этого желтозеленый порошок, который при лежании на воздухе становится ярко-желтым и легко растворяется в: воде с светлозеленой окраской, давая нейтральную реакцию.

Примере. 35 г пирока1 ехиндисульфокислого калия растворяют в 200 куб. с воды и прибавляют водную суспензию гидрозакиси олова, которую получают из раствора 14 г соли олова в воде осаждением аммиаком, промыванием и перемешиванием с водой. Получаемый раствор нейтрализуют разбавленным едким калием, фильтруют и выпаривают фильтрат в вакууме. Комплексная соль олова остается в виде слегка окрашенного порошка, легко растворимого в воде. Получение и хранение должно производиться, по возможности, без доступа воздуха, так как препарат медленно поглощает кислород.

Пример 9, 30 8 пирогаллолдисупьфокислого калия растворяют в 100 куб. с горячей воды и прибавляют водную суспензию гидрозакиси олова, полученную из. раствора 22,5 г соли олова в воде осаждением . аммиаком, промыванием и смешивайием с водой. Прибавляют разбавленный едкий калий .до по хучения, приблизительно, нейтральной |)еакции, .т1ьтровывают от нерастворимого остатка и выпаривают фильтрат в вакууме. Получают слабо окрашенный порошок, легко растворимый в воде. При пропускании сероводорода выпадает сернистое олово.

Получение и хранение должно по возможности производиться брз доступа воздуха, так как препарат медленно поглоп1;ает кислород.

Пример 10. К нагретому на водяной бане раствору 50 г пирокатехиндисульфокисного калия в 100 куб. с воды прибавляют постепенно суспензию гидроокиси хрома (приготовляемую из 100 г хромовых квасдов осаждением водного раствора аммиаком, отсасыванием, промыванием и перемешиванием с водой). По истечении, приблизительно, двух дней поглощение гидроокиси хрома, протекающее сравнительно медленно, заканчивается. Раствор отфильтровывают от нерастворимого остатка, нейтрализуют разбавленным едким калием и выпаривают досуха. Получают, таким образом, комплексную соль в виде темного порошка, легко растворяющегося в воде с зеленой окраской.

Пример 11. 21 г пирокатехиндисульфокислого калия растворяют в воде, в которой затем растворяют гидроокись ванадила (полученную ив 7 8 ванадиевокислого аммония восстановлением). Прибавляют .затем; разбавленный раствор едкого калия к очень темному раствору до получения нейтральной реакции, фильтруют и осаждают комплексное соединение вливанием в метиловый спирт. После отсасывания и высушивания получают темно-синий порошок, легко растворимый в воде.

Пример 12. 20 3 пирогаллолдисульфокислого калия растворяют в воде и в этом растворе растворяют гидроокись ванадила (полученную из 7 г ванадиевокислого аммония восстанавливанием). Прибавляют разбавленный едкий калий до нейтрально реакции, фильтруют я осаждают вливанием в метиловый спирт. После отсасывания и высушивания получают темно - Ьиний порошок, легко растворимый в воде.

Пример 13. 36 г резорциндисульфокислого калия растворяют в 360 г воды и обрабатывают суспензией 15 г .окиси ртути. При помешивании и нагревании на водяной бане окись ртути растворяется. Раствор, в случае необходимости, фильтруют и выпаривают досуха. Можно также раствор после сгущения обработать спиртом и осадить таким образом ртутное комплексное соединение резорциндисульфокислого калия.

Продукт представляет желтоватый порошок, который растворяется в воде постепенно на холоду, ,быстрее при нагревании. П1,елочи из раствора не осаждают окиси ртути. Содержание ртути в продукте дос игает 270/0.

Пример 14. 4 г пирогаллолдисульфокис.т:ого калия растворяют в 15 куб. с воды; раствор нейтрализуют разбавленным едким калием и охлаждают. Затем прибав.т1яют 2,2 г окиси свинца в виде порошка. Окись свинца большею частью растворяется в растворе, к которому, в случае необходимости, прибавляют еще разбавленного едкого кали до нейтральной реакции. Отфильтровывают от н астворимой окиси свинца и осаждают фильтрат вливанием в метиловый сйирт. , Отсасыванием, промыванием и высушиванием получают комплексную соль свинца. Она легко растворяется в воде и раствор не осаждается избытком натра. Сероводород осаждает сернистый свинец.

I Предмет патента.

Способ получения растворимых комг плексных соединений металлов и металлоидов с органическими соединениями, отличающийся тем, что ра соли щелочных металлов пирокатехинсульфокиспот, резорцинсульфокислот и пирогаллосульфо,киолот или протокатеховой кислоты действуют оки,сями или гидроокисями металлоидов или тйжелых металлов, за исклюаднием окиси и гидроокиси сурьмы

и висмута, при одновременцом приба влении щелочей или аминов в таком количестве, чтобы раствор в конце реакцкж был близок к нейтральному.