1 1
Изобретение относится к усовер- шенстБованному способу получения алкиларилзамещенных 1,2,4-триазолов„ общей формулы
RiTгде R, представляет собой алкил, содержащий 1-4 атома углерода ,Rj - этокс::-1Карбонильная группа или фенил, незамещенный или замещенный атомом фтора или нитро-группой , Rj - Н или нитрогруппа, используемых как полупродукты в синтезе производных 1, 2,4-триазола, например, 1,2,4-- триазолкарбоновых кислот.
Цель изобретения - упрощение процесса и расширение ассортимента целевых продуктов за счет использования Еюлее доступного исходного сырья
Пример 1 . 1,3--Дифенил-5- -метил-1,2,4-триазол.
К раствору 2,97 г (0,013 моль) N -о --хлорбензилиден № -фени.лгидразина в 50 мл бензола добавляют при пе- ремеимвании 1,09 г (0,013 моль) ацет азинг1 и затем постепенно эквивалентное количество приэтиламина в 10 мл бензола. Реакционную смесь перемешивают периодически в течение 3 сут при комнатной температуре. Со- ля110 ислый триэтиламин отфильтровывают, растворитель отгоняют в вакууме . Остаток растворяют в 10 мл; смеси эфир : гексан 1;1 и хроматогра- фирувт в колонке с AljO. После удаления растворителя получают 2,4 г (78,3%) 1,3-дифенил-5-метил-1, 2,,4- -триазола. Т.пл. 94-95 С (метанол).
Спектр ПМР (б. М.Д.), 2,45 (С, ), 7,30-7,42 и 8,07-8,25 (М ароматические протоны).
Г.: р и м е р 2. 1-Фе-нил-3-(4-нит- рофе1нил) -5-метил-1,2,4-триазол.
К раствору 2,87 г (0,0104 моль) N с:-хлор- (4-нитробензилиден)-№ -фенил гидразина в 50 мл бензола добавляют 0,87 г (0,0104 моль) ацетазина и 2 г (0,02 моль) триэтиламина в 10 мл бензола. Реакционную смесь пе- риодическн перемешивают в течение 5 сут при комнатной температуре.После отделения солянокислого триэтил- аь5ина и. удаления растворителя получают 2,38 г (80,7%) 1-фвнил-3-(4
376632
-нитрофенил)-5-метил-1,2,4-триазола. Т.пл. 181-182 С (бензол : этанол).
ИК-спектр (1% раствор в СС), см-- : 1350 (NOj).
5 Спектр ПМР (б. М.Д.). 2,57 (С, CHj-C ), 7,5, 8,27 (синглеты ароматических протонов).
Пример 3.1,3-Дифенш1-5- -этил-1,2,4-триазол.
10 Из 1,12 г (0,01 моль) азина про- тшонового альдегида,2,3 г (0,01 моль) К -й1-хлорбензилиден-К -фенилгидрази- на и эквивалентного количества триэтиламина в условиях примера 1 полу15 I чают 1,62 г (65%) продукта.Т.пл. 75- 76°С (этанол).Спектр ПМР (б. м.д. J,21 (тр. CHj), 2,70 (кв., СН) 7,30-7,41 и 7,€5-8,20 (мультиплеты ароматических протонов).
20 Пример 4. 1-Фенил-3-(4- -нитрофенил)-5-этил-1,2,4--триазол.
Из 0,65 г ( моль) азина пропионового альдегида, 1,6 г (0,0058 моль) N -(-хлор-(4 нитробен25 зилиден)-Н -фенилгидразина,, 1,3 г (0,015 моль) триэтиламина в 30 мл бензола в условиях примера 1 получают 1,92 г (75%) триазола.Тлш. 157- (этанол). ИК-спектр, см :
30 1350 (NOj-группа).
ПМР-спектр,, б. М.Д.: 1,25 (тр, CHj), 2,80 (KB, CHj), 7,5 и 8,3 (синглеты ароматических протонов) Найдено, %; N 18,73.
35C,H,4N402
Вычислено, %: N 19,04. Пример 5. 1-Фенил-3-(4-фтор- фенил)-5-метип-1,2,4-триазол.
Из 1,26 г ацетазина, 3,72 г 40 (0,015 моль) Н -об-хлор-(4-фторбензи- лиден)-Н2-фенилгидразина 2 г (0,02 моль) тризтиламина в 30 мл бензола в условиях примера 1 получают 2,5 г (66%) триазола.Т.пл. 83- 45 84 с (бензол : гексан 1:1).
ГМР-спектр, б. М.Д.: 2,55 (СН), 7,33 (тр.), 7,73 (м), 8,45 (кв). Найдено,%: N 16,12. C.. 50Вычислено,,%: N 16,60.
Пример 6 о 1-(3-Нитрофенил)- . -З-(этоксикарбонил)-5-метш1-1,2,4- -триазол.
Из 1,68 г (0,02 моль) ацетаэина, 55 5,43 г (0,02 моль) N -(й-хлор-(эток- сикарбонил)-Н -(3-нитрофенил) гидразина и эквивалентного количества триэтиламина в 50 мл бензола в условиях
примера 1 получают 3 г (50%) три- азола. Т.пл. 127-128 0 (этанол). Ж-спектр (1% раствор в СС1. ) 1740 см- ().
ПМР-спектр, б. м.д.: 1,40 (тр. СНз), 2,70 (CfCHj-G), 4,55 (КБ, СН), 7,42-7,57 (М), 8,00-8,20 (М), 8,52-8,67 (М) (ароматические протоны) .
Найдено,%: N 19,78.
C,2H,,N,0,.
Вычислено,%: N 20,29.
П р и М е р 7. Раствор, содержащий 2 г (0,024 моль) ацетазина 5,46 г (0,024 моль) N -« -хлорбён- зилидвн-N -фенилгидразина и 0,2 г (0,024 моль) триэтиламина в 70 мл бензола кипятят 3 ч. Отделяют солянокислый триэтиламин, отгоняют бен- зол в вакууме, остаток хроматогра- фируют в колонке с А120з (растворитель эфир : гексан 1:1). Получают 2,88 г (51%) 1,3-дифенил-5-метил- -i, 2,4-триазола. Т.пл. 94-95 0 (метанол).
Пример 8. Раствор 1 г ази- на пропионоврго альдегида, 2,0 г N -об-хлорбензилиден-М -фенилгидразина и 0,8 г триэтиламина в 30 мл бензола нагревают при кипении 2 ч. Солянокислый триэтиламин отфильтровывают, бензол отгоняют в вакууме. Остаток растворяют в 20 мл ацетона, кипятят с активированным углем марки 04, ацетон упаривают, остаток дважды кристаллизуют из спирта. Получают 0,5 г (40%) 1,З-дифенил-5- -этил-1, 2,4-триазол. Т.пл. 68-78 с (этанол).
Пример 9. Раствор 1,48 г N -с ;-хлорбензилиден-Ы -фенилгидрази на, 0,6 г ацетазина и эквивалентное количество триэтиламина в 30 мл толуола периодически перемешивают в течение 3 сут при 15-20°С. Обрабатывают реакционную смесь как указано в примере 1. Получают 0,91 г (76%) 1,3-дифенил-5-метил-1,2,4-триазола.
Редактор А. Долинич
Составитель И. Корсакова
Техред Н.Бонкало- Корректор М. Самборская
Заказ 3258/29 Тираж 379Подписное
БНИИПИ Государственного комитета СССР
по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная,4
2376634
Пример 10. Реакционную смесь полученную из 5,94 г (0,026 моль) N -c -xлopбeнзилидeн-N2 -фенилгидрази- иа, 2,18 г (0,026 моль) ацетазина и 5 эквивалентного количества триэтиламина в 100 мл бензола перемешивают при 30-45 0 до исчезновения азина (контроль по тех). После обработки в условиях примера 1 получают 4,3 г 10 (70%) 1,3-дифенил-5-метил-1,2,4-триазола. Т.пл. 94-95 0 (метанол).
Пример 11. Реакцию осуществляют аналогично примеру 10, за тем исключением, что реакционную 15 смесь перемешивают при 50-70 С. Получают 3,82 г (62%) 1,3-дифeнил-5-мe- тил-1 , 2,4-триазола. Т.пл. 94-95 С. Пример 12 (сравнительный). Реакционн то смесь, полученную из 20 5,94 г (0,026 моль) К - -хлорбензи- лиден-№-фенилгидразина, 2,18 г (0,026 моль) ацетазина и .эквивалентного количества тризтиламина в - 100 мл бензола перемешивают при 10- 25 15 С в течение 72 ч. После обычной обработки реакционной смеси выделяют 2 г исходного азина.
Пример 13 (сравнительный). 2,97 г (0,013 моль) N -с -хлорбен- зилидeн-N -фeнилгидpaзинa, 1,09 г (0,013 моль) ацетазина и эквивалентное количество триэтиламина,нагревают при в 60 мл толуола 2 ч. После обычной обработки реакционной смеси выделен 1 г исходного азина и 1,5 г 2,3,5,6-тетрафенилтетразина (днмер соответствующего нитрилимина). Т.пл. 203-204 0 (из спирта).
Пример 14 (сравнительный). К раствору 1,1 г ацетазина и 3 г М -о/--хлорбензилиден-№-фенилгидрази- на в 50 мл бензола добавляют эквивалентное количество пиридина. Реакционную смесь перемешивают в течение 3 сут бензол упаривают в вакууме, выделяют 1 г ацетазина и 3 г исходного хлоргидразона.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
Способ получения производных @ -тетрагидро-1,2,4-триазинона-3 | 1981 |
|
SU988815A1 |
ЗАМЕЩЕННЫЕ 2-(1,2,4-ТРИАЗОЛ-1-ИЛМЕТИЛ)-6-БЕНЗИЛИДЕН-1,4-ДИОКСАСПИРО[4.5]ДЕКАНЫ, СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ, ФУНГИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ НА ИХ ОСНОВЕ | 2006 |
|
RU2326878C1 |
5Н-5-Оксоимидазо(2,1-в)-1,3-бензотиазины и способ их получения | 1987 |
|
SU1414849A1 |
Способ получения замещенных 4,6-диарил-3-оксо-3,4-дигидро-1-фосфа-2,4,5-триазинов | 1983 |
|
SU1081170A1 |
Замещенные 1-(1Н-1,2,4-триазол-1-илметил)-циклогексанолы, обладающие фунгицидной активностью, замещенные оксираны в качестве промежуточных продуктов для синтеза замещенных 1-(1Н-1,2,4-триазол-1-илметил)-циклогексанолов, обладающих фунгицидной активностью | 1991 |
|
SU1838304A3 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,4-ДИФЕНИЛ-3-АНИЛИДЕН-5(Н)-1,2,4-ТРИАЗОЛА (НИТРОНА) | 1996 |
|
RU2127727C1 |
Способ получения диарилциклопропанов | 1977 |
|
SU727608A1 |
Тиазоло[3,4-в[1,2,4ТРИАЗОЛЫ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ | 1979 |
|
SU883044A1 |
Способ получения 3(5)-нитро5(3)- -1,2,4-триазолов | 1977 |
|
SU662551A1 |
Производные пиридо-[2,3-в] [1,4]-тиазино-или пиримидо-[4,5- @ ] [1,4]-тиазино-[2,3- @ ] [1,2]-пиридазинов и способ их получения | 1975 |
|
SU534074A1 |
Общая органическая химия | |||
/Под ред | |||
Кочешкова К.А | |||
- Химия, 1982, т | |||
Переносная печь для варки пищи и отопления в окопах, походных помещениях и т.п. | 1921 |
|
SU3A1 |
Способ восстановления электрических ламп накаливания с разрушенными нитями | 1921 |
|
SU693A1 |
Безуглая З.В., Авраменко Г.В., Степанов Б.И.взаимодействие 2,3,5- -трифен ш-2,1,3,4-боратриазола с уксусным ангидридом | |||
- ЖОХ, 1980, 50, № 12, с | |||
ДОМОВЫЙ ПОЧТОВЫЙ ЯЩИК | 1925 |
|
SU2811A1 |
В Вассег, J | |||
Barrans | |||
Action des, hydrazines sur derives acyles | |||
- С.Г., 1964, 259, 1340. |
Авторы
Даты
1986-06-15—Публикация
1984-07-20—Подача