(54) ТИАЗОЛО 3,4-в1 1,2,4 ТРИАЗОЛЫ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ Изобретение относится к синтезу но вой гетероциклической системы - тиазо J1O (3,4-в 1,2,4 триазолов. Конденсированные тиазолоч 1,2,4 триазолы обладают широким спектром биологического действия. Наиболее близкими к изобретению являются производные тиазоло 12,3-е1 l,2,4i триазолов и тиазоло {3,2-в ,4 триазолов ti,2l и 3. Цель изобретения -синтез новой гетероциклической системы с новым распо ложением ядер тиазола и триазола в системе, которые могут представить интерес в качестве промежуточных про.дуктов в синтезе красителей или биоло гически актившлх соединений. Поставленная цель достигается тиазоло 3,4-в 1 ,2,41 триазолами об щей формулы за h-iS где It - метил или фенил, R - метил или фенил, Я - фенил. Способ получения тиазоло С3,4-в р,2,43 триазолов заключается в том, что 3-амино-тиазолидин-2-тион-4-оны формулы „ п 1- где R. имеет указанные выше значения, подвергают взаимодействию с имидоилхлоридами формулы . R3-C N-R. , OB) i Х где R, и R. имеют указанные выше значения, в расплаве при 80-120с. Конденсацию соединений lie -имидоилхлорвдами 111 можно проводить при зквимолярном соотношении исходных компонентов или при небольшом избытке :одиого ИЗ НИХ. Процвсс кондвнсации це лесообразно проводить при нагревании смеси компонентов без растворителя, так. как это предохраняет имидоилхлориды от гидролиза влагой, которая может содержаться в растворителях, а также упрощает методику вьщеления целевых продуктов. Строение полученных :тиазр ло1 3,4-в 1,2,4} триазолов доказано дан ными элементного анализа, ИК- и ПМРспектров, а также их химическими превращениями. В ИК- спектрах продукто конденсации отсутствуют полосы поглощения и N-H групп исходных роданидов (1680:3150-3280; 1710, 3100- . 3250 ), но. имеются полосы поглощения связи (1580-1612 см ) . В ПМР-спектреу иапример, 1,7-диметил-2-фенил-тиазоло З,,2,4} триазол-5-тиона снятом в ДМСО-Д с ГМДС в качестве внешнего стандарта, имеются сигналы протонов метильных групп . (2,65, 4,05 м.д.) связанных соотЬетственно, с атомом углерода гетерот Ьиклич4ско1гЬ ядра и атомом азота, и протонов фенильного ядра (8,00 м.д.). Для лучшего понимания данного изобретения приводятся следующие примеры получения тиазоло 3,4-в l, 2,4} триазолов. Пример 1. I,2j7 Трифенил-тиазоло |3,4-в1 ,2,4 триазол-5 -тион. Смесь 1,12 г (0,005 моль) 5-фенил-3-амино-тиазолидин-2-тион-4-она, 1,10 г (0,005 моль) N-фенилбензимидойлхлорида нагревают при в течение часа. Затвердевший плав растирают с ацетоном, фильтруют, кристаллизуют из диметилформамида. Получают 1,25 г (64%) 1,2,7-трифенил-тназоло Гз,4-в1 ,2,41 триазол-З-тиоиа с т.пл. . Найдено, %: N10,98; S 16,57; Вычислено, %: ,90; S 16,62. При Me р 2. 7-Метил-1,2-ди-г фенил-тиазоло 3,4-в 1,2,4 триазол-5-тион. СмесЬ 0,80 г (0,005 моль) 5-метил-3-амино-тиазолидин-2-тион-4-она, 1,10 г (0,005 моль)N -фенилбензимидойлхлорида нагревают 2 ч при 85-90с. Плав растирают с ацетоном, продукт отфильтровывают и кристаллизуют из спирта. Получают 0,75 г (47%) 7-метил-1,2-дифенилтиазоло Р 4-в 1 ,2,4}, триазол-5-тиона с т.пл. . Найдено , %: N 12,96; S 19,78; CjYHftNjS. Вычислено, %: N 13,00, S 19,81. Пример 3. 1 Метил-2-, 7-дифенил-тиазоло 3,4-в1 1,2,41 триазол-5-тион. Смесь 0,44 г (0,002 моль) 5-фешш-3-амино-тиазолидин-2-тион-4-она, 0,35 г (0,002 моль) N гметилбензимидоилхлорида нагревают 2 ч при 115С. Плав растирают со смесью спирта с эфиром (l:l), продукт отфильтровывают и кристаллизуют из спирта. Получают 0,3 г (50%) 1-метил-2,7-дифенилтиазоло 3,4-в1 1,2,4} триазол-5-тиона с т.пл. . Найдено, %; : М 12,85; S19,55. %: N 13,00; S 19,81. Вычислено, . Пример 4 1,7-Диметил-2-фенил-тиазоло 3,,2,4) триазол-5-тион. Смесь 0,32 г (0,002 моль) 5-метил-3-амино-Тиазолидин-2-тион-4-она, 0,35 г (0,002 моль) Ы -метилбензимидоилхлорида нагряевают 1ч при 80С. Плав растирают с ацетонитрилом, отфильтровывают продукт и дважды кристаллизуют из спирта. Получают 0,12 г fe4%) 1,7-диметил-2-фешш-тиазоло Гз,4-в l ,2,41 трйазол-5-тиона с т.пл. 2Ч9°С. Найдено, %: N 16,02; S 23,86; Sj -A Вычислено, %: N 16,09; S 24,52 Пример 5. Соли 1,2,7-трифенил-5-метидтио-тиазоло 3,4-в 1,2,4 TJfmaaipnHk, Смесь 0,77 г (0,002 моль) 1,2,7-трифенил-тиазоло З, -в 1,2,4 триазол-5-тиЬна, 0,74 г (0,004 моль) ме.тилового эфира п-трлуолсульфокислоты нагревают 2ч при . Растирают с зфиром,продукт отфильтровывают. Для анализа полученный тозилат из спиртового раствора й вреводят в перхлорат. Получают 0,86 г (87%) Перхлората 1,2,7-трифе ЕОш-5-метш1тио-тиазоло 3,4-в l, 2,4 триазолия с т.пл. (из спирта). Найдено %: М 8,05; S 12,51. С,иС1Нд . Вычйслеио, %: N в,40; S 12,81. Аналогично реагируют и другие тиаолотриазбл-5-тионы.
Формула изобретения
1. Тиазоло з,4-в 1,2,4 триазолы общей формулы
J
rt
V.W
R R
метил или фенил, метил или фенил,
R фенил.
Способ получения тиазоло з,4-в 4 триазолов общей формулы
(I),
N
K
-где К - метил или фенил, R - метил или фенил, R - фенил, заключающий с я в том, что 3-амино-ТиазоЛИДИН-2-ТИОИ-4-ОНЫ формулы ; -S 
