Способ получения замещенных 4,6-диарил-3-оксо-3,4-дигидро-1-фосфа-2,4,5-триазинов Советский патент 1984 года по МПК C07F9/38 C07F9/40 C07F9/65 

1 Изобретение OTFJOCHTCH к химии фосфорсодержащих гетероциклических соединений, а именно к новому спосо бу получения новых производных 4, 6-диарил-З-оксо-З,4-дигидро-1-фосфа-2,4,5-триазинов общей формулы I N-c N-CsH С - N где Аг - фенил, п -метилфенил; Аг - фенил, п -фторфенил, п -нит рофенил , X - водород, калий, натрий, при , X - кальций при которые, могут найти применение в ка честве биологически активных вещест Известен способ получения 151-ди фенил-4,6-диарил-З-оксо-З., 4-дигидро -1-фосфа-2,4,5-триазинов общей формулы (II) /РХ с та I где Аг и Аг - фенил, П -нитрофенил основанный на взаимодействии изоциа ната дифенилфосфинистой кислоты формулы (Ci|He)2 PNCO N -с6-хлорбензил иден-Ы -фенилгидразинами общей формулы Ar-C(Cl)N-NH-Ar, где Аг и Аг имеют указанные значения, в среде бензола в присутствии триэтиламина при температуре кипения растворителя 1 и 2. Однако указанным способом невозможно получить замещенные 4,6-диари -3-оксо-З,4-ДИГИДРО-1-фосфа-2,4,5-триазины общей формулы (I), которы до настоящего времени неописаны и я ляются новыми. Невозможность получе ния соединений общей формулы (I) из вестным способом связана с отсутств ем изоцианатов типа XO(ArO)PNCO, где Аг - арил, х - Н, К, Na, Са, взаимодействие которых с N-oL-хлор()PNOO Аг - C(Cl) N- КНСбН5 В

(2)(1

К -В-НС1 701 беизилиден-N -фенилгидразинами формулы Ar-C(Cl)N-NH-Ar, где Аг и Аг арилы, могло бы привести к соединениям общей формулы (I). Целью изобретения является разработка нового способа получения заме щенных 4, 6-диарил-З-оксол-3, 4-дигидро-1-фосфа-2,4,5-триазинов. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения замещенных 4,6-диарил-З-оксо-З,4-дигидро-1-фосфа-2,4,5-триазинов общей формулы (I), который заключается в том, что диарилизоцианатфосфит общей формулы (АгО) PNCO где Аг - фенил, И -метилфенил, подвергают взаимодействию с М-о|(гхлорбензилиден-N -фенилгидразином общей формулы Аг- C(Cl) г N - NH - где Аг имеет указанные значения, в атмосфере инертного газа в среде инертного органического растворителя при 50-110°С в присутствии органического основания в течение 1-5 ч с последующей обработкой образующегося 1,1-диарокси-4,6-диарил-З-оксо-З,4гДигидро-1-фосфа-2,4,5-триазина общей формулы АгО ArO С 1М I где Аг и Аг имеют указанные значения , водой или растворами гидроксидов калия, натрия, кальция в водной или водно-спиртовой среде при 15-20 С. Обработку промежуточно образующегося триазина водой или водньми растворами гидроксидов калия, натрия, кальция можно проводить как без его выделения из реакционной массы, так и после предварительного выделения и очистки. Образование целевого продукта общей формулы (I) можно отразить следующей схемой превращений;

,О

7-t хон

АгО

Ar

(4) где Ar, Ar, X и п имеют указанные значения, В - органическое основание. Реакцию диарилизоцианатофосфитов (2) с М-с -хлорбензилиден-К -фенилгидразинами t3) осуществляют в атмосфере инертного газа, например аргона,5 в среде органического растворителя, например бензола, толуола, тетрагидрофурана, диоксана, в присутствии органического основания типа амина, например триэтиламина, пиридина, ди- 20 метиланилина, при 50-1Ю С в течение 1-5 ч. Затем отфильтровывают побочно образующийся гидрохлорид амина. Далее реакционную массу обрабатывают при перемешивании водой или растворами 25 гидроксидов калия, натрия, кальция в водной или водно-спиртовой среде при 15-20 С в течение 1-72 ч с последующим вьщелением целевых продуктов известными методами либо из реак- д ционнои массы выделяют после удаления растворителя промежуточно образующиеся фосфатриазины (4). Для получения целевых соединений (I) в последнем TSf-C р N-Ar СбН Ar где Ar и Ar - фенил, п-нитрофенил. Целевые продукты являются кристал лическими веществами белого цвета. Их состав и строение доказаны элементным анализом и данными ИК-спектроскопии. Основные характеристики представлены в примерах. Целевые продукты, полученные предлагаемым способом, в отличие от фосфатриазинов формулы (II), получаемых по известному способу, обладают стабильностью при хранении, что подтверждается постоянством их температур плавления через различные промежутки времени (см. таблицу). Кроме того, они хорошо растворяются в полярных растворителях (спирт, ацетон.

C(

N

СбН5

N

n

Ar JO случае фосфатриазины (4) растворяют в органическом растворителе, предпочтительно тетрагидрофуране, диоксане, ацетоне, и обрабатывают затем водой или растворами гидроксидов калия, натрия, кальция в водной или водноспиртовой среде при 15-20 С в течение 1-72 ч. Целевые продукты выделяют известными методами. Получение 1,1-дизамещенных 4,6-диарил-З-оксо-З,4-дигидро-1-фосфа-2,4, 5-триазинов (I) с вьщелением промежуточно образующихся фосфатриази-f нов (4) является более трудоемким способом, чем без их выделения, однако при зтом получают целевые продукты с более высокими выходами. Предлагаемый способ является новым, так как известно, что при обработке водой 1,1-дифенил-4,6-диарил-3-оксо-З,4-дигидро-1-фосфа-2,4,5-триазинов общей формулы (II), которые получают известным способом, гетероцикл разрушается и образуются ациклические семикарбазоны (2) бН5) вода), в то время как соединения формулы (II) в таких растворителях разлагаются. Хорошие стабильность и растворимость расширяют возможность практического использования целевых продукте- . Пример 1, Получение 1-окси-1-фенокси-4-фенил-6-(п-фторфенил)-3-оксо-3,4-дигидро-1-фосфа-2,4,5-триазина (I) без выделения промежуточно образующегося 1,1-дифенокси-4-фенил-б-(п-фторфенил)-3-оксо-З,4-дигидро-1-фосфа-2,4,5-триазина. К раствору 4,35 г (0,0175 моль) Ы-об-хлор-(п-фторбензилиден) -N -фенилгидразина в 25 мл абсолютного бензо-, ла в атмосфере сухого аргона прибавляют 4,55 г (0,0175 моль дифенилизо цианатофосфита и 7 м.п триэтнламина. Реакционную смесь кипятят при 80 С в течение 4 ч. После охлаждения до ком натной температуры к реакционной сме си добавляют 4 мл воды. Смесь переме шивают при 20с в течение 72 ч. Обра зовавшийся кристаллический осадок от фильтровывают и промывают смесью бен зола с гексаном (1:2). Получают 3,17 (46%) 1-окси-1-фенокси-4-фенйл-6-(п-фторфенил)-3-оксо-З,4-дигидро-1-фос фа-2,4,5-триазина. Т,пл. 224-226°с (из тетрагидрофурана). Найдено, %: N 10,19; Р 7,58. ,0,P Вычислено, %: N 10,63; Р 7,83. Пример 2. Получение 1 окси-1-фенокси-4-фенил-6-(п-фторфенил)-3 -оксо-3,4-дигидро 1-фосфа-2,4,5 триазина путем гидролиза предварительно выделенного 1, 1-дифенокси--4-фенил-6 -- (п-фторфенил) -3-оксо-З, 4-дигидро 1 -фосфа-2,435-триазина. К раствору 8,70 г (0,035 моль) N -тэ(,-хлор- (п-фторбензилиден) -N -фенилгидразина в 50 мл абсолютного бензола в атмосфере сухого аргона прибавляют 9,1 г (0,035 моль) дифенилизоцианатофосфита и 14 мл триэтиламина. Реакционную смесь кипятят при 80 С в течение 4 ч. Образовавший ся осадок гидрохлорида триэтиламина отфильтровывают. Из фильтрата под уменьшенным давлением отгоняют растворитель. Выделившуюся кристаллическую массу промывают смесью бензола с гексаном (1:3) и перекристаллизовы вают из смеси бензолгексан (2:1), Получают 10,0 г (61%) 1,1-дифенокси-4-фенил-6-(п-фторфенил)3-оксо-3,4-дигидро-1-фосфа-2,4,5-триазина. Т,ш1. 144-146°С (из тетрагидрофурана) . Найдено, %: N 9,31; Р 6,50. ,,P. Вычислено, %: N 8,91; Р 6,57. 5 г 1,1-дифeнoкcи-4-фeнил-6-(n-фтopфeнил) 3-оксо-3 ,4-ДИГИДРО-1 -фосфа 2,4,5-триазина растворяют в 20 мл тетрагидрофурана. К раствору добавляют 6 т воды. Смесь перемешивают и выдерживают при комнатной температуре ; течение 48 ч. Выделившийся кристалличес сий осадок отфильтровывают и промывают смесью бензолгексан (1:2). Получают 3,73 г 1-окси -1 -фе н ок с и - А - , к к г I -- 6 - (и -ф т орфе нил ) - 3-оксо-3,4 дигидро-1 фосфа-2,4,5-триазина. Т.пл. 224-226 С (из тетрагидрофурана) Выход в расчете па дифенилизоцианатофосфит составляет 55%. Найдено, %: N 10,19; Р 7,58. Вычислено, %: N 10, Р 7,83. Пример 3. Получение 1-окси-1-(п-метилфенокси)-4,6-дифенил 3-оксо-З ,4-дигидро-1-фосфа-2,4,5-триазина без выделения промежуточно образующегося 1,1-ди-п-метилфенокси-4,6-дифенил-З-оксо-3,4-дигидро-4-фосфа-2,4,5-триазина. К раствору 1,15 г (0,005 моль) N -о1-хлорбензилиден-№ -фенилгидразина в 25 мл абсолютного бензола в атмосфере сухого аргона прибавляют 1,33 г (0,005 моль) ди-(п-метилфенил)изоцианатофосфита и 2 мп тризтиламина. Реакционную смесь кипятят при 80с в течение 3 ч, охлаждают до комнатной температуры и прибавляют к ней 2 мл воды. Выдерживают смесь при комнатной температуре в течение 72 ч, отфильтровывают бесцветные крупные кристаллы и промьшают смесью бензол - гексан (1:2). Получают 0,82 г (41%) 1-окси-1-(п-метилфенок(и) -4,6-дифенил-З-оксо-3.4-дигидро-1-фосфа-2 5 4,5-триазина. Т,пл. 186--187,5°С (из диоксана) . Найдено, %: N 10,58, Р 7,66. С21Н,8Н,ОзР Вычислено, %: N 10,74; Р 7,91. Пример 4. Получение 1-окси-1-фенокси-4,6-дифенил-З-оксо-З,4-дигидро-1-фосфа-2,4,5-триазина путем гидролиза предварительно выделенного 1,1-дифенокси-4,6-дифенил-3-оксо-3,4-дигидро-1-фосфа-2,4,5-триазина. К раствору 3,45 г (0,015 моль) N --о -хлорбензилиден-К -фенилгидразина в 30 мл абсолютного толуола в атмосфере сухого аргона прибавляют 3,9 г (0,015 моль) дифенилизоцианатофосфита и 6 мл тризтиламина, Реакционную смесь кипятят при 110 С в течение 1 ч. Образовавшийся осадок гидрохлорида триэтиламина отфильтровывают. Из фильтрата под уменьшенным давлением отгоняют растворитель. Образовавшуюся кристаллическую массу отфильтровывают, промывают смесью бензолл с гексаном (1:3) и перекристал.чизоиывают из смеси бензол-гексац (2:1). Получают 4, 1 г (60,2%) 1,1-дифриоксм-4,6-дифенил-З-оксо-3,4-дигидро-1-фосфа 1г2,4,5-триазина. Т.пл. 154-156°С (и смеси бензол-гексан 1:3), TJ-C XX N-Cgflb CeHsO Найдено, %: N 9,14; Р 6,86. ,P. Вычислено, %: N 9,26; Р 6,83. К раствору 4,1 г 1,1-дифенокси-4 6-дифенил-З-оксо-З,4-дигидро-1-фосф -2,4,5-триазина в 20 мл диоксана до бавляют 8 мл воды. Смесь выдерживаю при комнатной температуре в течение 72 ч. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают, промывают смесью бензол-гексан (1:2). Получаю 2,9 г 1-окси-1-фенокси-4,6-дифенил-оксо-3,4-дигидро-1-фосфа-2,4,5-три зина. Выход 52% в расчете на дифен лизодианатофосфит. Т.пл. 194-196 С (из диоксана). )РЧ ,N-c,H5 с N &Н5 Найдено, %: N 1 1 ,22; Р 8,31, CjjoHi N O P. Вычислено, %: N 11,13; Р 8,20. Пример 5. Получение 1-окси -1-фенокси-4-фенил-6-(п-нитрофенил) -3-оксо-3,4-дигидро-1-фосфа-2,4,5.-триазина без выделения промежуточн го образующегося 1,1-дифенокси-4-фе нил-6-(п-нитрофенил)-3-оксо-З,4-дигидро- 1 -фосфа-2 ,4,5-триазина. Аналогично примеру 3 взаимодейст вием N -ot-хлор- (п-нитробензилиден) -N -фенилгидразина с дифенилизоциа- натофосфитом получают 1-окси-1-фено си-4-фенил-6-(п-нитрофенил)-3-оксо-3,4-дигидро-1-фосфа-2,4,5-триазин с выходом 37%. Т.пл. 225,5-227, (из тетрагидрофурана). Найдено, %: N 10,12; Р 7,39. . C2oH|5N,05P Вычислено, %: N 10,29; Р 7,58. - Пример 6. Получение 1-окси -1-(п-метилфенокси)-4-фенил-6-(п-фторфенил)-3-оксо-З,4-дигидро-1-фосфа-2,4,5-триазина без вьщеления промежуточно образующегося 1,1-ди-п-метил-фенокси-4-фенил-6-(п-фторфенип)-3-оксо-З,4-дигидро-1-фосфа-2, 4, 5-триазина. Взаимодействие М-(-хлор-(п-фторбензилиден)-Н -фенилгидразина с ди-(п-метилфенил)изоцианатофосфитом троводят аналогично примеру 3 и полу1ают 1-окси-1-(п-метилфенил)-4-фенил-б-(п-фторфенил)-3-оксо-З,4-дигидро-1-фосфа-2,4,5-триазин с выходом 35%. Т.пл. 191,5-192,5°С (из спирта). Найдено, %: N 10,58; Р 7,46. С2, Hj-jN O PF Вычислено, %: N 10,27; Р 7,57, Пример 7. Получение натриевой соли 1-окси-1-фенокси-4-фенил-6-(п-фторфенил)-3-оксо-З,4-дигидро-1-фосфа-2,4,5-триазина без выделения промежуточно образующегося 1,1-дифенокси-4-фенил-6-(п-фторфенил) в;3-оксо-3,4-дигидро-1-фосфа-2,4,5-триазина. К раствору 4,35 г (0,018 моль) N -о -хлор-(п-фторбензилиден)-№ -фенилгидразина в 25 мл абсолютного бензола в атмосфере сухого аргона прибавляют 4,55 г (0,018 моль) дифенилизоцианатофосфита и 7 мл триэтиламина. Реакционную смесь кипятят при 80 С в течение 4 ч. После охлаждения до 15 С к реакционной смеси при перемешивании в течение 2 ч добавляют 10 мл 20%-ного раствора гидроксида натрия в 96%-ном спирте. Смесь упаривают при пониженном давлении. Образовавшуюся кристаллическую массу промывают смесью эфира с гексаном (1:3) и перекристаллизовывают из спирта. Получают 3,6 г (48%) натриевой соли 1-окси-1-фенокси-4-фенил-6-(п-фторфенил) -3-оксо-З у 4-дигидро-1-фосфа-2, 4,5-триазина. Т.пл. 305-307®С (из спирта). Найдено, %: N 10,21; Р 7,54. Вычислено, %: N 10,07, Р 7,42. Пример 8. Получение натриевой соли 1-окси-1-фенокси-4-фенил-6-(п-фторфенил)-3-оксо-З,4-дигидро-1-фосфа-2,4,5-триазина обработкой раствором гидроксидй натрия предварительно выделенного 1,1-дифенокси-4-фенил-6-(п-фторфенил)-3-оксо-З,4-дигидро-1-фосфа-2,4,5-триазина. 5 г 1,1-дифенокси-4-фенил-6-(п-фторфенил)3-оксо-3,4-дигидро-1-фос фа-254,5-триазина, полученного в условиях примера 2, растворяют в 20 мл ацетона. К полученному раствору при ,20®С при перемешивании в течение 1ч прибавляют 20 мл 10%-ного раствора гидроксида натрия в 96%-ном спирте. Смесь упаривают при пониженном давлении. Образовавшуюся кристаллическу массу промывают смесью эфира с гекса ном (1:3) и перекристаллизовывают из спирта. Получают 4,3 г натриевой соли 1-окси 1-фенокси 4-фенил-6-(п-фторфенил) -3-оксо-3,4-дигидро-1-фос фа-2,4,5-триазина. Т.пл. 305-307°С (из спирта), Выход в расчете на дифенилизоцианатофосфит составляет 59% Найдено, %: N 10,18; Р 7,52. . Вычислено, %: N 10,07; Р 7,42, Пример 9, Получение калиево соли 1 -окси-1 -фенокси-4 феннл 6-- (п -фторфенил)-3-оксо 3,4-дигидро 1 фос фа-2,4,5-триазина обработкой раствором гидроксида калия предварительно выделенного 1,1-дифенокси-4-фенил 6-(п-фторфенил),4-дигидро-1-фосфа-2 5 4 5 5-триазина. 5 г 1,1-дифенокси-4-фенил-6-(п-фторфенил)-3-оксо-З,4-дигидро-1-фос фа-2,4,5-триазина, полученного в условиях примера 2, растворяют в 20 мл тетрагидрофурана. К полученному раст вору при 20°С при перемешивании в течение 1 ч прибавляют 20 мл 10%-но го раствора гидроксида калия в 96%-ном спирте. Растворители удаляют при пониженном давлении. Образовавшуюся кристаллическую массу промывают смесью эфира с гексаном (1;3) и перекристаллизовывают из спирта. Получают 4,37 г калиевой соли 1-окси-1-фенокси-4-фенил-6-(п-фторфенил)-3-оксо -3 5 4 дигидро-1-фосфа-2,4,5-триазина. Т.пл. 295-296 -с (из спирта), , Найдено, %: N 9,79; Р 7,28. Вычислено, %: N 6,69; Р 7,15. Пример 10. Получение кальциевой соли 1-ОКСИ-1-фенокси 4-фенил -б-(п-фторфенил)-3-оксо-З,4-дигидро-1-фосфа-25 4,5-триазина обработкой раствором гидроксида кальция предва.рительно выделенного 1,1-дифенокси;.-4 -фенил-6-(п-фторфенил)-3-OKco-3j4 -дигидро-1-фосфа-2, 4, 5-триазина 5 г 1,1-дифенокси-4-фенил-6-(п-фторфенил)-3-оксо-З , 4-дигидро-1-фосфа-2, 4,5-триазнна.5 полученного в условиях; примера 2, растворяют в 20 мл тетрагидрофурана. К полученному раствору при 20®С при перемешивании в течение 2 ч прибавляют смесь 2,0 г измельченного гидроксида кальция с 20 мл воды. Реакционную смесь отфильтровывают. Фильтрат упаривают при пониженном давлении. Образовавшуюся кристаллическую массу промывают смесью эфира с гексаном (1:3) и перекристаллизовывают из тетрагидрофурана. Получают 3,95 г кальциевой соли 1-окси-1-фенокси-4-фенил-6-(п-фторфенил)-3-оксо-З,4-дигидро-1-фосфа-2,4, 5-триазина. Т.пл. более 250 С, разлагается (из тетрагидрофурана). Найдено, %t N 10,31; Р 7,59. с оНгб г бОбРСа Вычислено., %: N 10,14; р-7.47. Пример 11. Получение натриевой соли 1-окси-1-фенокси-4,6-дифенил 3-оксо-3,4-дигидро-1-фосфа-2,4,5:-триазина без выделения промежуточно |образуюш;егося 1 , 1-дифенокси-4, 6-дифенил-З-оксо-3 5 4-дигидро 1-фосфа-2,4,5-триазина,, К раствору 3,45 г (0,015 моль) N -oi.xлopбeнзилидeн-N -фенилгидразина в 30 мл абсолютного бензола в атмосфере сухого аргона прибавляют 3,9 г (0,015 моль)дифеншшзоцианатофосфита и 6 МП триэтиламина. Реакционную смесь нагревают при 50°С в течение 5 ч при перемешивании и охлаждают до 20 С. К смеси прибавляют при перемешивании в течение 1 ч 20 NLT раствора NaOn в 96%-ном спирте. Растворители упаривают при понил енном давлении. Образовавшуюся кристаллическую массу промывают смесью эфира с гексаном (1:3) и перекрисогаллизовывают из спирта. Получают 2,,57 г (43%) натриевой соли 1-окси-1-фенокси-4,6-дифенил-З-оксо-З,4-дигидро-1-фосфа-2,4,5-триазина. Т.пл„ 296-298 0 (из спирта). Найдено, %: N 10,39; Р 7,61, C,7oH,5%O PNaВычислено, %: N 10,52; Р 7,66. Пример 12. Получение калиевой соли 1-окси-1-фенокси-4,6-дифенил-З-оксо-З ,4-дигидро-1-фосфа-2,4,5-триазина без выделения промежуточно образуюш;егося 1, 1-дифенокси-4, 6-дифенил-З-оксо-З ,4,дигидро-1-фосфа-2,4,5-триазина. Аналогично примеру 7 проводят взаимодействие N - -хлорбензилиден-N -фенилгидразина с дифенилизоциана тофосфитом с обработкой реакционной смеси водно-спиртовым раствором гид роксида калия. Получают калиевую соль 1-окси-1-фенокси-Л,6-дифенил-3-оксо-3,4-дигидро-1-фосфа-2,4,5триазина с вы /одом 40%. Т.пл, 278280°С (из спирта). Найдено, %: N 10,28; Р 7,61. С2оН| ., Вычислено, %: N 10,11; Р 7,45. Пример 13. Получение калиевой соли 1-окси-1-(п-метилфенокси)-4 -фенил-6-(п-фторфенил)-3-оксо-З,4-ди гидро-1-фосфа-2,4,5-триазина без выделения промежуточно образующегося 1,1-ди-(п-метилфенокси)-4-фенил-6-(п -фторфенил-З-оксо-3,4-дигидро-1-фосфа-2,4,5-триазина. Аналогично примеру 7 проводят вза имодействие N -oi-хлор- (п-фторбензилидeн)-N2-фенилгидразина с ди-(п-мети фенил)изоцианатофосфитом с обработко реакционной смеси водно-спиртовым раствором гидроксида калия. Получают калиевую соль 1-окси-1-(п-метилфенокси)-4-фенил-6-(п-фторфенил)-3-оксо-З, 4-дигидро 1-фосфа-2,4,5-триазин с выходом 37%. Т.пл. 275-277 0 (из спирта). Найдено, %: N 9,51; Р 7, Вычислено, %: N 9,39; Р 6,92. Пример 14. Получение калиевой соли 1-окси-1-(п-метилфенокси)-4 6-дифенил-З-оксо-З,4-дигидро-1-фосфа -2,4,5-триазина без выделения промежуточно образующегося 1 , 1-ди-(п-мети фенокси)-4,6-дифенил-З-оксо-З,4-дигидро- 1-фосфа-2,4,5-триазина. Аналогично примеру 7 проводят взаимодействие Н-об-хлорбензилиден-Ы -фенилгидразина с ди-(п-метилфенил) изоцианатофосфитом с обработкой реакционной массы водно-спиртовым раствором гидроксида калия. Получают калиевую соль 1-окси-1-(п-метилфенил)-4,6-дифенш1-3-оксо-3,4-дигидро-1-фосфа-2,4,5-триазина с выходом 38%. Т.пл. 279-281с (из спирта). Найдено, %: N 10,01; Р 7,39. C,H,,PK Вычислено, %: N 9,78; Р 7 ,,21. Пример 15 (известный способ lj). Смесь из 2,27 г (0,01 моль) изоцианата дифенилфосфинистой кисло.ты, 2,3 г (0,01 моль) N-об-хлорбензилид.ен-N -фенилгидразина и 2,02 г (0,02 моль) триэтиламина в 50 мл абсолютного бензола нагревают с обратным xoлoдiiльникoм в течение 1 ч в атмосфере сухого аргона. После (хлаждения реакционной смеси отфильтровывают 1,36 г гидрохлорида триэтиламина, а растворитель удаляют под yMeHbmeHHjjiM давлением. Получают 3,85 г 1,1,4,6- -тетрафенил-З-оксо-3,4-дигидро-1-фосфа-2, 4, 5-триазина. Т.пл. 178-179 С (из бензола). Таким образом, предлагаемый способ получения замещенных 4,6-диарил-З-оксо-3,4-дигидро-1-фосфа-2,4,5-триази;нов позволяет получить не описанные ранее фосфорсодержащие гетероциклические соединения. Способ характеризуется простотой и доступностью исходных реагентов. Полученные фосфатриазины не окисляются кислородом воздуха и не гидролизуются в присутствии воды.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫ 4,6-ДИАРИЛ-З-ОКСО-З,4-ДИГИДРО-1-ФОС ФА-2,4,5-ТРИАЗИНОВ общей формулы . v- с р( N-CeHs / X где Аг - фенил, п-метилфенил; Аг - фенил,п-фторфенил, п-нитр фенил; X - водород, калий, натрий при X -,кальций при , заключающийся в том, что.диарилизоцианатофосфит общей формулы {Aro)gpNc:o где Ar - имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с N «i-хлорбенз11лиден-Ы2 -фенилгидразином обн1ей формулы :АР- c(ci), где Аг - имеет указанные значения, в атмосфере инертного газа в среде инертного органического растворителя при 50-110 С li присутствии органического основания в течение 1-5 ч с последующей обработкой образующегося 1,1-диароксй-4,6-диарил-3-оксо-354-дигидро-1-фосфа-2,4,5-триазина общей формулы АГО - Р N-C,H5 АГО с N где Аг и Аг имеют указанные значения, водой или растворами гидроксидов калия, натрия или кальция в водной или водно-спиртовой среде при 15-20 0.

224-226 224-226 224-226 224-226 186-187,5 186-187,5 186-187,5 186-187,5 224-226 Не менее 186-187,5 Не менее

194-196 194-196 194-196 194-196 194-196

305-307 305-307 305-307 305-307 305-307 178-179 175-178 160-175 150-168 150-164

Не менее

7,0

Более 20,0 Разлагается