Способ получения метил-и диметилдихлорсиланов Советский патент 1959 года по МПК C07F7/16 

Недостатком известного способа получения метил- и диметилдихлорсиланов взаимодействием хлористого метила с кремие-медной контактной массой, содержащей хлористый цинк в качестве промотора образования диметильного производного, является низкий выход (не выше 4-6% продуктов реакции) метилдихлорсилана. Между тем последний-наиболее важный исходный продукт для получения почти всех кремнийорганических полимеров со смешанными радикалами у атома кремния.

С целью повышения выхода метилдих торсилана, предлагается добавлять в кремне-медиую контактную массу жидкое стекло, которое является связующим массы и промотором реакции образования метилдихлорсилака.

Пример 1. 26,8 г СиСЬ 2Н2О растворяют в 1,3 л дистил.тированной ъоды. К полученно.му раствору прибавляют раствор 12,5 г NaOti в 1,2 л воды. Выделяюш ийся асадок отфильтровывают и промывают- По-лучеиную влажную массу смешивают с 56,5 г порошкообразною кремния марки КР-1 и 10 мл жидкого стекла уд- веса 1,367. Смесь высушивают при 120 в сушильном шкафу в течеиие 2-3 час., после чего растирают в порошок в ступке.

Синтез метилхлорсиланов проводят в «кипяшем слое в реакторе стандартной конструкции (трубка диаметром 50 мм с распределительным дниихем в виде конуса) при атмосферном давлении. В реактор загрул ают 96 г контактной массы, приготовленной по описанной выше методике. Реактор нагревают до 200 в токе водорода. При этой температуре контактную массу восстанавливают до прекраш,ения выделения воды (3-4 чае.), по-сле чего температуру повышают до 350 и в реактор вместо водорода начинают подавать хлористый метил со скорост1:Ю 65 лчас. В течение 9 час. в приемниках, охлаждаемых смесью: сххой лед - аце№ 124436- 2 -

тон, конденсируется око;ю 1112 г продукта. После отгонки непрореагировавшего длористого метила получают 78 г смеси метилхлорсиланов следуюш,его (по данным спектрального анализа) состава: 42% метилдихлорсилана, 40% йетилтрихлорсилана, 8% диметилдихлорсилана, 10% легкокипягцих и кубового остатка.

Пример 2. 53,6 г СиСЬ 2Н2О и 5,8 г хлористого цинка растворяют в 2,6 л дистиллированной воды. При перемешивании к полученному раствору добавляют раствор 26,0 г NaOH в 2,4 л дистиллированной воды. Осадок гидроокисей меди и цинка промывают дистиллированной водой и замешивают с 113 г порошкообразного кремния и 20 мл жидкого стекла. Массу высушивают, растирают в порошок и просеивают.

Синтез метилхлорсиланов ведут в течение 7 час. по описанной в примере 1 методике в реакторе диаметром 30 мм, в который загружают 50 с контактной массы. Получают 53 г смеси метилхлорсиланов следуюш,его состава: 50% метилдихлорсилана, 15% диметилдихлорсилана, 28% метилтрихлорсилана, 7% легкокипящих и кубового остатка.

Пример 3. Синтез метилхлорсиланов ведут в течение 5 час. по указанной в примере 1 Л1етодике в реакторе диаметром 30 Л1М, содержаш,ем 50 г контактной массы, описанной в примере 2. В итоге получают 33 г смеси метилхлорсиланов следующего состава: 42% метилдихлорсилана, 251/о диметилдихлорсилана, 30% метилтрихлорсилана, 3% легкокипяищх и кубового остатка.

Предмет изобретения

Способ получения метил-и диметилдихлорсиланов прямым синтезом с применением кремне-медной контактной массы и ZnCb в качестве промотора образования диметилдихлорс-илана, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода метилдихлорсилана, в контактную массу добавляют жидкое стекло в качестве связующего и промотора.