Способ получения ди- @ - @ -алкиловых эфиров малеиновой кислоты Советский патент 1986 года по МПК C07C69/60 C07C67/08 

I

Изобретение относится к органическому синтезу, а именно к усовер- шенств ванному способу получения диалкиловых эфиров малеиновой кислоты, например дибутилового эфира ма- леиновой кислоты, используемых для получения 1,4-бутандиола, У -бути- ролактона, а также в производстве сополимерных дисперсий.

Цель изобретения - упрощение процесса и его интенсификация, достигаемые за счет использования другого типа катализатора.

Пример 1. В трехгорлую круглодонную колбу, помещенную в глицериновую баню, снабженную термометром и обратным холодильником с ловушкой Дина-Старка, загружают 30 г малеинового ангидрида, 110 мл -бутанола, 1 г (в расчете на сухой продукт ) КУ-2-8 и 1,66 г ГеСХз бН (7% катализатора), Реакционную сме

нагревают до температуры кипения (o l 17 С). Через 10-15 мин начинается отгонка воды из реакционной смеси в виде азеотропа с н-бутанолом, вода .собирается в ловушке Дина-Старка, а бутанол стекает в реакционную колбу. Отгонка воды из реакционной смеси служит критерием начала и окончания реакции этерификации-. В процессе от гонки воды температура в колбе возрастает до , 1 30° .Длительность реакции составляет 2 ч 55 мин. По окончании этерификации из реакционной массы отгоняют бутанол под небольшим вакуумом. Суммарный выход дибутилового эфира составляет 98,25%,

п

10

1,4454.

пример 2. В реакционную колбу аналогично примеру 1 загружают 30 г малеинового ангидрида, 110 мл и-бутанола, 1,5 г КУ-2-8 (в расчете на сухой продукт) и 2,5 г FeClj fiHjO (10% катализатора).Реакционную массу нагревают так же,как в примере 1. Отгонка воды из реакционной смеси заканчивается через 1,5 ч. Суммарный выход дибутилового эфира составляет 95,53%, п 1,4453

Пример 3 (сравнительный). В реакционную колбу аналогично примеру 1 загружают 3U г малеинового. ангидрида, 110 мл бутанола и 2 г КУ-2-8 (в расчете на сухой продукт). Процесс зтерификации проводят в условиях примера 1. Начало отгонки воды наблюдают через 1,5 ч от нача

п 5 0

5

ла кипения реакционной смеси. Длительность про цесса в этом случае составляет 6 ч 10 мин. Выход дибутилового эфира 88,2%, 1,4450.

Пример 4 (сравнительный). В реакционную колбу аналогично примеру 1 загружают 30 г малеинового ангидрида, 140 мл бутанола и 3,3 г соли FeCl GHjO. Процесс э.те- рификации проводят в условиях примера 1. Длительность процесса этерификации в этом случае составляет 4 ч. Выход дибутилового эфира 89,4%,

в° 1И452.. Приме

р 5. В реакционную колбу с обратным холодильником и термометром загружают 30 г малеинового ангидрида, 90 мл этилового спирта, 30 мл тоЛуола, 1,5 г КУ-2-8 (в расчете на сухой продукт) и 2,5 г Fe (ЗОд)з-ЯНгО (10-% катализатора). Реакционную массу нагревают до температуры кип ения () и вьщержи- вают при кипении в течение 3 ч, к концу вьщержки температура поднимается до 85 С. Выход диэтилового эфира малеиновой кислоты составляет

92,2%,, П р

10

D

и м

1,4418. ер 6.

В трекгорлую

колбу с обратным холодильником и термометром, помещенную в глицери- . новую баню, загружают 30 г малеинового ангидрида, 115 мл н-пропано

ла, 30 мл толуола, 1

г КУ-2-8 (сухого) и 1,66 г ГеСХз бН О (7% катализагора). Реакционную массу нагревают до температуры кипения и вьщер- живают при кипении в течение 3 ч, к концу выдержки температура в массе поднимается

температура до 105 С. Выход ди

пропилового Эфира малеиновой кислоты составляет 93,4%, п. 1,4436,

Пример 7. В реакционную колбу аналогично примеру 1 загружают 100 мл водного раствора малеиновой кислоты с содержанием малеиновой кислоты 39,6%, 140 мя и-бутанола, 1,35 г КУ-2-8 (сухого), 2,25 г FeCLj-SHjO (6% катализатора). Реакционную смесь нагревают и при

интенсивно отгоняться вода в виде азеотропной смеси с бутанолом. Вода собирается в ловушке Дина-Старка, откуда периодически сливается. И концу отгонки воды температура в массе постепенно возрастает и достигает 114 С, Реакционную массу

нагревают еще 3 ч с достижением температуры 130 С. Общая продолжительность процесса 5 ч, -из которых 2 ч затрачиваются на отгонку воды, вносимой с исходным раствором. По окончании этерификации реакционную массу подвергают вакуумной разгонке. Выход дибутилового эфира малеи- новой кислоты составляет 93,3%,

:

пг 1,4452.

Пример 8.В реакционную колбу загружают 100 мл водного раствора малеиновой кислоты (39,5%), 140 мл и-бутанола, 1,35 г (сухого) КУ-2-8 и 1,9 г Fej (80),-9Н20 (6% катализатора). Процесс ведут, как в примере 7. Выход дибутилового эфира малеиновой кислоты составляет 93,7%, 1,4454.

Пример 9. В реакционную колбу аналогично примеру 1 загружают 30 г малеинового ангидрида, 110 мл н-бутанола, 0,86 г КУ-2-8 и 1,56 г РеС1з 6Н20 (что составляет 48% КУ-2-84 и 52% ), Реакционную массу нагревают так же, как и в примере 1. Длительность проРедактор И. Дербак Заказ 3958/15

Составитель С. Полякова

Техред О.Сопко Корректор И. Нуска

Тираж 379Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, JK-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная,4

цесса составляет 2 ч 50 мин. Выход дибутилового эфира малеиновой кислоты составляет 98,06%, п 1,4453, Пример 10. В реакционную 5 колбу аналогично примеру 1 загружают 30 г малеинового ангидрида, 110 мл н-бутанола, 1,08 г КУ-2-8 (в расчете на сухой продукт) и 1,2 г РеС1з (что составляет 60%

0 КУ-2-8 и 40% FeClj). Реакционную массу нагревают также, как и в примере 1. Длительность процесса составляет 4 ч. Выход дибутилового эфира малеиновой кислоты 90,4%,

5 nj 1,4452.

Пример 11. В реакционную колбу аналогично примеру 1 загру-- жают 30 г малеинового ангидр1ща, 110 мл н-бутанола, 0,72 г КУ-2-8

0 (в расчете на сухой) и 1,8 г РеСХз бН О (что составляет 40% КУ-2-8 и 60% FeClj). Реакционную массу нагревают так же, как и в примере 1. Длительность процесса

5 составляет 3,5 ч. Выход дибутилового эфира малеиновой кислоты 91,8%, п 1,4453.