Производные олигооксиэтиленовых эфировжиРНыХ КиСлОТ B КАчЕСТВЕ пРОТиВОизНОСНыХпРиСАдОК Советский патент 1981 года по МПК C07C69/07 C10M1/28 

СНз

I

R -CH CI-l2, -C CH2;

-CH CHCOOH;

-CH CHCOOMe;

-СЛ-ЫСНСООСгНв;

-CH CHCOOCH2CH CH2;

--CH CHCOOCH2C CH;

полученных с использованием нзвестной реакции переэтерификации {5. Способ получения соеднненнй указанной общей формулы заключается в переэтерификации олигооксиэтиленовых эфиров жнрных кислот соотвстствуюпхими жирными или ненасыщенными кислотами нли их хлорангидрндами, а также взаимодействием с окислами, спиртами, алкоголятами или с солями соответствующих металлов.

Малеинатные производные олиюоксиэтиленовых эфиров жирных кислот указанной общей формулы при R СНСООН (I) получают этерификацией олигооксиэтиленовых эфнров жирных кис.ют (Быпускаел{ых промышленностью под торговыми марками Олеокс-5, Лаурокс-9, Стеарокс СП-9 и др.) малеиновым ангид)идом в эквимольных соотнощениях при нагревании до 90-100°С без растворителя.

Малеинатные производные олигоокснэтнленовых эфиров жирных кислот указанной общей формулы при R -СН СНСООМе получают взаимодействием продуктов (1) с окислами, алкоголятами или солями соответствуюии х металлов.

Малеинатные производные олигооксиэтиленовых эфиров л :ирных кислот указанной общей формулы при R -СН

СНСООС2Н5;

-СН СНСООСИ2СН СН2; -СН СНСООСН2С СН получают либо этерификацией олигооксиэтиленовых эфироз жирных кислот (Олеокс-5, Лаурокс-9, Стеарокс СП-9) моноэфирами малеиновон кислоты и соответствующего спирта при нагревании в растворителе в присутствии кислого катализатора, либо этерифнкацией продукта (I) этиловым, аллиловым или пропаргиловым спиртом также в присутствии кислого катализатора.

Акрилатные, метакрилатные нли пропиолатные производные олигооксиэтиленовых эфиров жирных кислот указанной общей

-С СН2,

формулы цри R -СН СН2; СНз получают этерификацией олигооксиэтнленовых эфиров жирных кислот соответствующими кислотами или их хлорангидридами. В первом случае реакцию проводят в присутствии кислых катализаторов, в последнем - в нрнсутствин акцепторов хлористого водорода.

Кислым катализатором для получения указанных выше продуктов может служить

паратолуилсульфокислота (ПТСК), концентрированная серная кислота или ионнообменная смола КУ-2-8 (сульфокатиониг на основе сополимера стирола и днвинилбензола с 8%-ным содержанием дивинилбензола). В качестве раетворителя иснользуют бензол или толуол, а .в качестве акцецтора хлориетого водорода - пиридин или триэтиламин.

Производныеолигооксиэтиленовых

эфиров жирных кислот - новерхностноактивные соединения, устойчивые при нагревании на воздухе до 200-250°С. В завнсимости от природы R они хорощо растворяются в воде. (R --CH CI-ICOOH; -СН СНСООМе) или в различных органических жидкостях, что находит применецне их в качестве нрисадок к индустриальным маслам и СОЖ, новьинающих их

нротивоизносные свойства.

Пример 1. Кислый малеинат олеилпентаэтиленгликоля (ОМ).

В трехгорлую колбу, снабженную ме ншлкой, обратным холодильником, аргоновь1м вводом и термометро.м, загружают 10,6 г (0,02 моль) моноолеа-га пентаэтиленгликоля и 2 г (0,02 моль) малеинового ангидрида. Смесь нагревают до 120°С и выдерживают 1,5 ч при этой температуре

в токе аргона. Полученную массу желтого цвета растворяют в 30 мл толуола и фильтруют, а затем отгоняют растворитель на роторном испарителе. Выход 12,6 г (100%). Характеристика полученных в данном

и нижеследующих примерах соединений приведена в табл. 1.

Пример 2. Эфир моноаллилмалеината и олеилпентаэтиленгликоля (ОМАл).

В трехгорлую колбу, снабженную мещалкой, обратным холодильником и насадкой Дина-Старка, загружают 11,07 г (0,022 моль) аллилмалеината, 0,58 г (4% от веса всех реагентов) ПТСК и 20 мл бензола. Смесь кипятят в течение 4 ч до

прекращения выделения воды. По окончании реакции реакциоиную массу нейтрализуют, а растворитель отгоняют на роторном испарителе. Выход 13,4 г (100%). Пример 3. Эфир монопронаргилмалеината и олеилпентаэтиленгликоля (ОМПр). Реакцию проводят также, как в примере 1, при следующей загрузке исходных реагентов: кислый .малеинат олеилпентаэтиленгликоля (ОМ) - 0,0134 моль, пропаргиловый спирт - 0,0316 моль при 4 вес. % ПТСК и 14 мл толуола,. Получают 7,7 г (100%) продукта.

Пример 4. Патриевая соль кислого малеинаталаурилмонаэтцленгликоля

(ЛРМН).

0,39 г (0,017 г-ат) металлического натрия растворяют в 25 мл метанола. Полученный таким образом метилат натрия приливают к 11,7 г (0,0168 моль) кислого малеината лаурилнонаэтиленглнколя (ЛРМ),

полуненного по методике, описанной в примере 1. Смесь перемешивают, а затем отгоняют метанол па роторпом испарителе. Выход 12,1 г (100%).

Вместо метплата натрпя аналогичным образом используют этплат натрия.

Пример 5. Метакрилат лаурилпонаэтиленгликоля (ЛРМТ). В трехгорлон колбе, снабженной мешалкой и обратным холодильником, готовят раствор 7,15 г (0,012 моль) монолаурата нопаэтиленгликоля в 20 мл бензола. При перемешивании к раствору приливают 1,26 г (0,0121 моль) хлорангидрида метакрпловой кислоты и

2,45 г (0,0242 моль) трнэтиламина. Реакционную смесь выдерживают 1 ч при 60-70°С. Выпавший при этом осадок отделяют, а раствор сначала нейтрализуют копцептрировапной серной кислотой, а затем промывают водой и сушат. После отгонки растворителя на роторпом испарителе получают 8,3 г вещества (100%).

Пример 6. Эфир моноэтилмалеината и олеилпентаэтиленгликоля (ОМЭ).

Реакцто проводят также, как н примере 2, при следующей загрузке исходных реагентов: 12,6 г (0,02 моль) моноолеата пентаэтиленгликоля, 2,88 г (0,02 моль)

7о) ПТСК и этилмалеината, 0,62 г (4 вес. (98%).

20 мл толуола. Выход 15,3 г

Пример 1. Кислый малеинат лаурилнонаэтиленгликоля (ЛРМ).

Реакцию проводят также, как в примере 1, при следующей загрузке исходных

реагентов: 11,9 г (0,02моль) монолаурата нонаэтиленгликоля и 2 г (0,02 моль) малеинового ангидрида. Вы.ход 13,9 г (100%). Пример 8. Эфир моноэтилмалеината и лаурилнонаэтиленгликоля (ЛРМЭ).

Реакцию проводят также, как в примере 2, при следующей загрузке исходных реагентов: 13,8 г (0,02 моль) кислого малеината олеилнонаэтилепгликоля (ЛРМ), полученного по методике, описанной п примере 7, 0,92 г (0,02 моль) этилового спирта, 0,59 г (4 вес. %) ПТСК и 20 мл бензола. Выход 14,7 г (100%).

Характеристика полученных соединений приведена в табл. 1.

П р и м е р 9. Для приготовления СОЖ смешивают следующие иигредиенты, мае. %: 0,3 триэтаноламина, 0,3 нитрита натрия, 2 натриевой соли лаурилнонаэтиленгликольмалеината. Полученную смесь

разбавляют водой, доведя общую массу до 100.

Аналогичным образом приготовляют СОЖ, используя те же ингредиенты в соотношении 0,6 : 0,6 : 1 соответственно.

Указанная СОЖ была испытана на операции сверления отверстий, диaмeтpo 4,8 мм в стали 40Х на вертикально-сверлильном станке (модель 2Н118). Режим резания: V 21,4 м/мин, S 0,067 мм/об,

1 10 мм.

В качестве режущего инструмента использовали сверла из бьгстрорел ущ,ей стали Р6М5.

Результаты испытаиий приведены в

табл. 2.

Таблица 2

60°С из-за высокой упругости паров и низкой термостойкости, в то же время как предлагаемые еоедииеиия эффективно работают до 150°С.

Таблица 3