Ю
сл Ьд ю
)..
I
Изобретение относится к новым органическим соединениям, обладающим поверхностно-активными свойствами и антистатическим действием, а именно к солям моноэфиров фталатов формулы
ОХ
о
OR
где R - нормальные бутил , гексил, октил, цетил;
X - К C H5CH2NMC2..53
Целью изобретения является выявление соединений, обладающих улучшенными поверхностно-активными и антистатическими свойствами.
Указанные соединения получают взаимодействием соответствующих спиртов с фталевым ангидридом при 130-140 С в течение .ч в отсутствие растворителя
Моно эфир фталата характеризуют содержанием основного вещества с последующей нейтрализац.ией последнего соответствующим основанием при комнатной температуре. В качества нейтрализующего агента используют этанольные растворы гидроокисей калия, бензилтриэтиламмония. Этанол удаляют под вакуумом,
Бензилтриэтиламмониевые (БТЭА) соли монозфиров фталатов получают также путем ионного обмена калиевых солей моноэфиров фталевых кислот с бензилтриэтиламмонийхлоридом в среде абсолютного этанола.
Выпавший осадок хлорида калия отделяют фильтрованием, растворитель отгоняют под вакуумом.
г
Получают калиевые и бензилтриэтил аммониевые соли с выходом более 90% представляющие собой белые кристаллические вещества или слегка окрашенные в желтый цвет прозрачные вязкие жидкости, хорошо растворимые в воде полярных и неполярных органических растворителях.
Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой и термометром, загружают 22,2 г (0,15 М) фт,гпевого ангидрида и 11,7 г (0,16 М) бутилового . спирта. Реакционную смесь постепенно нагревают на масляной бане до 130tlO C и вьщерживают при перемешивании 1 ч„ Получают 33,3 г монобути5,56202
лового эфира фталевой кислоты с содержанием основного вещества 99%, затем добавляют 80 мл этанола и при перемешивании нейтрализуют 10%-ной
5 спиртовой КОН по фенолфталеину, после чего отгоняют этанол при пониженном давлении (I5f5 мм рт. ст) и выделяют 34,6 г (93%) белого кристаллического вещества монобутилфталата
10 калия, t, 105 С (из четыреххлорис- того углерода)о
Элементный состав. Найдено, %: С 55,24; Н 5,08; К 15,15.
15 0,. К.
Вычислено, % С 55,38; Н 5,00; К 15,00.
ИК-спектр содержит характеристические полюсы поглощения карбонила
20 сложноэфирных (1730 см ) и карбок- силатных (1590, 1400 см ) групп, а также набор полос поглощения валентных и деформационных колебаний свя- зей-С-Н.
25 Из полученного соединения готовят 6%-ный водный раствор, который затем наносят с помощью аппликатора на полиамидную нить 29 текс в количестве 0,6% от массы нити. Удельное
30 электрическое сопротивление обработанной нити определяют на приборе ИЭСН-1 по ГОСТ.
Для оценки смачивающих свойств готовят 1%-ный водный раствор и опреде
яют краевой угол смачивания им поиамидной (ПА) и полиэфирной (ПЭ) пленок по методу сидящей капли.
Для оценки пенообразования и пе- ноустрйчивости используют 1%-ный
одный раствор и определяют пенооб- разующую способность соединения взбиванием раствора перфорированным диском.
Поверхностно-активные свойства
вещества оценивают, снимая изотерму поверхностного натяжения на приборе Ребиндера, методом максимального давления пузырьков. Критическую концентрацию мицеллообразования находят
графически из изотерм поверхностно-
но натяжения.
i
Поверхностно-активные и антистатические свойства соединений примеров 2-9 определяют по методикам, приведенным в примере 1.
Пример 2. В. трехгорлую колбу, снабженную холодильником, мешалкой и капельной воронкой, помещают
5,2 г (0,02 М) моно-н-бутилфталата калия, полученного в примере 1, растворяют в 15 мл абсолютного этанола и по каплям при перемешивании добавляют 4,596 г (0,02 М) бензилтри- . этиламмонийхлорида, растворенного в 5 мл абсолютного этанола. Выпавший осадок хлористого калия отделяют фильтрованием на стеклянном пористом фильтре. Из фильтрата при пониженном давлении удаляют растворитель и получают 7,5 г (91%) прозрачной вязкой жидкости бутилфталата бензилтриэтил- аммония, п 1,5418,
Элементный состав,
Найдено, %: С 72,50; Н 8,35; ,40,
C gHjgNO ,
Вычислено, %: С 72,64; Н 8,47; ,39,
ИК-спектр соответствует предполагаемой структуре.
Пример 3, Аналогично примеру 1 из 22,2 г (0,15 М) фталевого ангидрида и 15,33 г (0,15 м) гексанола получают 37,5 г монр-н-гексилового эфира фталевой кислоты с содержанием основного вещества 99%, Нейтрализацией последнего 10%-ной спиртовой КОН получают 42,6 г (95%) светло-жел той вязкой жидкости моногексилфталаО fj
та калия, п. 1,5019,
Элементный состав.
Найдено, %: С 58,12-, Н 5,80; К 13,60,
С,,Н,,,
Вычислено, %: С 58,33; Н 5,90; К 13,54,
ИК-спектр соответствует предполагаемой структуре,
Пример 4, Аналогично примеру 2 из 14,41 г (0,05 м) моногексил- фтапата калия и 11,39 г (0,05 М) бензилтриэтиламмонийхлорида получают 19,8 г (90%) желтой вязкой жид- кости бензилтриэтиламмониевой соли гексилфталата, п 1,5223, . ,
Элементный состав.
Найдено, %: С 73,10; Н 8,75;- N 3,23,
C -iHjgNO ,
Вычислено, %: С 73,47; Н 3,84; N 3,17.Ик-спектр соответствует предполагаемой структуре,
Пример 5, Аналогично примеру 1 из 14,8 г.(0,1 м) фталевого ангидрида и 13,0 г (0,1 м) октилового
5 10
t5
20
25 о
5
Q
0
5
спирта получают 27,6 г моно-Н-октило- вого эфира фталевой кислоты с содержанием основного вещества 98,8%, нейтрализацией последнего 10%-ной спиртовой КОН получают 29,8 г (96%) вязкой светлой жидкости монооктил- фталата калия, ,5038. Элементный состав. Найдено, %: С 60,49; Н 6,58; К 12,80.
C,g К,
Вычислено, %: С 60,76; Н 6,65; К 12,34,
ИК-спектр соответствует предполагаемой структуре.
Пример 6, Аналогично примеру 2 из 15,8 г (о,05 м) монооктилфта- лата калия и 11,39 г (0,05 М) бензилтриэтиламмонийхлорида получают 22,8 г (97%) светло-желтой вязкой жидкости октилфталата бензилтриэтиламмония, n jj° l,5116.
Элементный состав, Найдено, %: С 74,16; Н 8,99; N 2,87,
СазНдз О, .
Вычислено, %: С 74,20; Н 9,17; N 2,99о
ИК-спектр соответствует предполагаемой структуре.
Пример 7, Аналогично примеру 1 из 7,4 г (0,05 м) фталевого ангидрида и 12,1 г (0,05 м) цетилового спирта получают 19,4 г моно-н-цетило- вого эфира фталевой кислоты с содержанием основного вещества 98,4%, нейтрализацией последнего 10%-ной спиртовой щелочью КОН получают 20,6 г (96%) белого кристаллического вещества моноцетилфталата калия, t 56,4°С (из ацетона). Элементный состав, Найдено, %: С 66,80; Н 8,32; К 9,10,
г А зт А Вычислено, %: С 67,29; Н 8,64; ,
К 9,11,
Значение р определяют для нити, обработанной 1%-ным раствором, ввиду плохой растворимости преперата в воде,
.Пример 8. Аналогично примеру 2 из 6,42 г (0,15 м) моноцетилфталата калия и 3,417 г (0,15 М) бензилтриэтиламмонийхлорида получают 8,4 г (95,4%) светло-желтой вязкой жидкости цетилфталата бензилтриэтиламмония, п.р 1,5023,
Найдено, %: С 76,28; Н 10,20; N 2,35.
Вычислено, %: С 76,42; Н 10,15; N 2,41 .
Cj.H.NO, .
Значение р определяют для нити, обработанной 1%-ным раствором, ввиду плохой растворимости препарата в воде.
Пример -9. Аналогично примеру 1 из 7,4 (0,05 М) фталевого ангидрида и 13,5 г (0,05 М) стеарило- вого спирта получают 20,7 г моностеа- рилового эфира фталевой кислоты с содержанием основного вещества 97,8%, нейтрализацией которого 10%-ной спиртовой щелочью КОН получают 22,2 г (97%) белого кристаллического.вещества моностеарилфталата калия с 65 С.
Растворимость в воде синтезированного соединения не превышает 0,2%, вследствие чего исследовать поверх- ностно-активйые и коллоидно-химические свойства не представляется воз- можным.
Свойства предлагаемых солей алкил- фталевых кислот формулы
рСООХ COOK
а также известных приведены в таблице (р необработанной нити 10 Ом. см ).
пл
Приведенные в таблице данные показывают, что в отличие от близких по структуре солей карбоновых кислот, которые практически не изменяют соп- ротивление полиамидной нити, предлагаемые соли моноалкилфталатов являются хорошими антистатиками, существенно на 3-4 порядка увеличивающими электропроводность нити.
Кроме того, предлагаемые соединения и отличие от солей карбоновых кислот хорошо растворимы в воде, полярных и неполярных органических растворителях - этаноле, ацетоне,
бензо ле, эфире, хлороформе, четырех- хлористом углероде, деметилформамиде, диметилсульфоксиде. При этом поверхностно-активные свойства предлагае- ых соединений не ухудшаются,, а значительно меньшее пенообразование позволяет предложить их для использования, например, в качестве текстильно- вспомогательных веществ.
В промьшгленности химических волокон в качестве антистатиков широко используют различные производные по- лиэтиленоксидов, например препарат Лаурокс-9 (,, который снижает электрическое сопротивление полиамидных и полиэфирных нитей до значений Ю Ом. см, т.е. его эффективность значительно ниже, чем у предлагаемых соединений.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
Способ получения поверхностно-активных веществ | 1984 |
|
SU1255619A1 |
Четвертичные аммониевые соли алкилфосфорных кислот в качестве поверхностно-активных антистатиков | 1982 |
|
SU1122663A1 |
Бензилтриэтиламмониевые соли моноэфиров малеиновых кислот в качестве смачивателей и антистатиков | 1984 |
|
SU1250560A1 |
Четвертичные аммониевые соли карбоновых кислот,обладающие поверхностно-активными свойствами и антистатическим действием | 1982 |
|
SU1142468A1 |
Способ получения олигоэфир(мет)-АКРилАТОВ,СОдЕРжАщиХ ОКСигРуппыи СиММ.-ТРиАзиНОВый циКл | 1978 |
|
SU806674A1 |
Способ получения поверхностно-активных веществ | 1982 |
|
SU1122664A1 |
Способ получения производных @ -тетрагидро-1,2,4-триазинона-3 | 1981 |
|
SU988815A1 |
Бис-(хелат)-бис(олигоэфир)-титанатыВ КАчЕСТВЕ КАТАлизАТОРОВ СиНТЕзАпОлиэфиРОВ | 1979 |
|
SU821452A1 |
Способ получения производных бензо (с) хинолинов или их фармацевтически приемлемых солей с кислотами | 1978 |
|
SU953981A3 |
Способ получения сложных эфиров 2-алкилтиазол-5-карбоновой кислоты | 1972 |
|
SU465007A3 |
Соли моноэфиров фталатов общей формулы r v-COOX COOR где R - нормальные бутил, гексил, октил, цетил; X - К, (С,,Е , в качестве поверхностно-активных веществ и антистатиков.
к48,6
(CjHjjjRCHjC Hj-38,8
К33,5
(C,H,)jHCHjCjH532,9
К30,0
(C.,H,)jNCH,C,H,30,0
К38,6
32 60 1,3-10
14 33 1,210
О 20 4,9-10
28 55 5,7-10 21 33 4,0 Ш
0,33
20 6,3-Ш
0,81 30 38 2,4-10
Примечание. , где V - объем пены, мл (V щ
пены
жиЭмвтн исследуемого раствора ( мл). , где Ад - объем пены в начальный момент; А - объем
чере 10 мни.
В примерах 1 - 3 значения 5 приведены хшя концентраций 0,4; 0,4 я 0,2 киоль/м.м
пены
Авторы
Даты
1986-09-07—Публикация
1984-12-29—Подача