Способ получения хлорсодержащих алкил- и арилполисилоксанов Советский патент 1960 года по МПК C08G77/385 C08G77/24 

Известные способы получения хлорсодержащих алкил- и алкиларилполисилоксанов основаны на хлорировании последних в растворителе (хлороформе) газообразным хлором при облучении ультрафиолетовым светом (25-40°).

С целью увеличения выхода указанных хлорсодержащих продуктов, предлагается проводить процесс хлорирования при облучении исходных материалов -излучением радиоактивного кобальта и температуре порядка О. Степень хлорирования регулируют количеством вводимого в реакцию хлора.

По сравнению с фотохимическим способом, предлагаемый способ имеет епде и то преимущество, что он позволяет осуществить процесс за короткий промежуток времени при меньщем расходе хлора; низкая же температура процесса имеет особое значение, если учесть возможную деструкцию полисилоксанов в процессе хлорирования их.

Пример 1. В три стеклянные ампулы объёмом по 30 .ил помещают по 20 мл 4,4%-ного раствора диметилполисилоксанового каучука (молекулярный вес 400 000) в четыреххлористом углероде.

Ампулу с раствором замораживают жидким азотом, откачивают из нее воздух до остаточного давления 0,1-0,05 мм рт. ст., нагревают до комнатной температуры для удаления из жидкости растворенных в ней газов, снова охлаждают и откачивают из нее воздух до указанного давления. Затем в ампулу, охлаждаемую жидким азотом, вводях из калиброванного стеклянного щара заданный объём сухого хлора, после чего ее запаивают. Всего в три ампулы вводят 3,83 г полимера и 3,99 г хлора (поровну во все ампулы), т. е. в соотнощении 5,86 X 10 молей хлора на моль полимера (из расчета внедрения одного атома хлора в одно звено полимера (СПз)251О).

Ампулы помещают в снег и облучают в течение 30 мин. 7 -излучением препарата активностью 600 г-экв радия при поглощенной мощности дозы около 70 г/сек..

125564- 2 - Хлорированный нолимер выделяют из раствора разбавлением его метанолом (два объема на один объем раствора) и высушивают до постоянного веса при 45-55°. Получают 5,7 г продукта, содержащего 32,3:о хлора (по расчету должно содержаться 34,7% хлора).

Пример 2. В три стеклянные ампулы объемом 30 мл каждая помещают по 20 мл 5%-ного раствора фенилметилполисилоксановой смолы (М. В.«1700) в четыреххлористом углероде. Дальнейшие манинуляции производят так, как описано в примере 1. Всего в три ампулы помещают 4,65 г смолы и 4,76 г хлора, т. е. в соотношении 24,5 моля хлора на моль полимера.

Ампулы помещают в снег и облучают в течение 30 мин. у-излучением препарата активностью 600 г-экв радия. Образующийся в результате реакции хлористый водород поглощают водой (на образование хлористого водорода идет 0,89 г хлора).

Хлорированный продукт выделяют из раствора в четыреххлористом углероде выпариванием растворителя прп 60-80° до постояпиого веса остатка. Получают 8,87 г хлорированного полимера, содержащего 48,6% хлора (по расчету продукт должеп содержать 47,6% хлора).

Данные анализа показывают, что при хлорировании фенилметилполисилоксановой смолы наряду с замещенным хлорированием протекает также аддитивное хлорирование в феннльное ядро.

Предметизобретения

Способ нолучения хлорсодержащих алкил- и алкиларилполисилоксанов хлорированием элементарным хлором алкил- или алкиларилполисилоксанов. О т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью увеличения выхода, процесс проводят при облученин исходных материалов -,-излучением радизактивного кобальта при температуре порядка 0°.