СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОХЛОРАДАМАНТАНА Советский патент 1973 года по МПК C07C23/18 C07C22/00 C07C17/10 

1

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения монохлорадамантана, который используют в производстве термостойких пластиков, инсектицидов и лекарстйенных препаратов.

Известны различные способы получения монохлорадамантана, например при фотохимическом хлорировании адамантана в растворе СС14, CS2 или толуола или обменной реакцией при нагревании бромадапа с НС1. Также известен способ получения хлорадамантанов, в частности монохлорадамантана, путем взаимодействия адамаптана с четыреххлористым углеродом под воздействием ионизирующего излучения у-лучами Со при температуре 60-120°С, преимущественно при 90°С. В этом процессе образуется трудпоразделимая смесь хлорадамаптанов; в связи с определенными сферами использования требуются определенные монохлорзамещенные.

С целью повышения селективности процесса и одновременного образования бензальхлорида предлагают в качестве хлорированного углеводорода использовать бензотрихлорид.

Бензальхлорид широко примепяют в промышленности основного органического синтеза, например для получения трифенилметана, лежащего в основе важной группы трифенилметановых красителей, а также для синтеза бензальдегида, применяемого в качестве ду3

шисТого вещества, получения красителей и других органических веществ.

Предлагаемый способ заключается в tOM, что адамантан растворяют в бепзотрихлориде и подвергают действию ионизирующего излучения. Реакция протекает в жидкой фазе при температуре 70-130°С. При более высокой температуре образуются побочные продукты, в том числе и полихлорадамантапы.

Пример. В стеклянную ампулу объемом 15 мл помещают 0,1 г адамантана в 0,5 мл бензотрихлорида и после откачки воздуха па вакуумной установке (до ммрт.ст.) ее запаивают. Ампулу помещают в термостатируемую печь и облучают у-лучами Со.

Данные зависимости выхода монохлорадамантана и бепзальхлорида от времени облучения (температура 100°С, мощность дозы 4,3-10 эв/г. сек) сведены в таблицу.

Выход продуктов, %

25

30

Радиационно-химический выход монохлорадамантана и беизаЛьхлорида равны соответственно G (CioHisCl) 5-105 и G (СбНзСНСЬ) 3-10 ЖОЛ./100 Э8. Продукты анализируют с помощью газо-жидкостной хроматографии и м асе-спектрометрии.

После облучения 5 г адамантана в 25 мл бепзотрихлорида смесь обрабатывают метиловым спиртом при 10-15°С. В результате экстрации бензальхлорид отделяется от монохлорадамантана, который в МеОН не растворяется. После отгонки спирта в чистом виде получают бензальхлорид с т. кип. 205°С. Монохлорадамаитан возгоняют под вакуумом; т. пл. 166°С.

Преимущества предлагаемого способа сводятся к тому, что для реакции не требуется

свободный хлор и пе образуется НС1, что очень важно для технологии процесса. Наряду с монохлорадамантаном образуется нужный для целей органического синтеза бензальхлорид.

Предмет изобретения

Способ получения мопохлорадамантана путем взаимодействия адамантана с хлорированным углеводородом под воздействием иопизирующего излучения при температуре 70- 130°С, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности процесса и дополнительного получения бензальхлорида, в качестве

хлорироваиного углеводорода в процессе используют бензотрихлорид и выделение целевого продукта ведут известными приемами.