Способ получения кремнийорганических соединений Советский патент 1960 года по МПК C08G77/04 

RaSiO

Пол чаем111е новые кре 1НЯ1 юрга1П1ческие соединения (жидкостные) обладают малой упругостью пара и благодаря асимметричност;: звена цепи имеют больниц : дипольпый момент и значите.тьно более высокую величину диэлектрической ироиицаемостп. Особенность способа состоит В том, что д;1я получения таких соединенн берут смесь (|)ени;1силантрих.торида с трпэтилсиланх.торидом и. фенп.ттриэтоксиеплапа с триэтилэтоксиси.таном. По видоизмененному способу, с целью получения подобных соединенпй, шясокомо.текулярные кремни1 юрган ческие соединения нодвергают нагреваи1 о со ще,точыо в присутств 1и гексаалки.тдисилоксаиа.

Пример I. Смесь 1 моля с|)е1П1лс11.1антрпхлорида с 3 мо.тямп триэтплснланхлорида гпдролпзуют путем медленного прилпвання ее к двухкратному ко.тичеству воды, с перемешиванием температуре 60°, с нос.тедующей выдержкой в течение 4 часов. Продукт реакции промывают до исчезновения иона хлора и постепенно нагревают В течение 8 часов с подъемо.м температуры до 200°. Полученное мас.т;; разгоняют при .тен11и 5 мм рт. ст. и собирают три фракции:

SiR.

in

1-я (bpiiKUiiM 1чч саэти;1Л1|1.и„1О1 сан ;ieii() пс|)(.рабаты1иигся п )иэти;1сп.1аихлор11д. связи с чем продуктов oTiieccH к мо.дяриой |)аз11ост1 загру/ксчиюго трнч |.:1С11.1апх,.а и iso.iiparnoro iCKcaзтп.; дис1.и,)кса1:а. Соотгюиичьмя между ij:iiia;auiHMn мсичт ва)(Л;атр) I iiiiipoKiix преде.ах и зш леимости от иедпчиШ) , триэтп; с11,лаихлорпда. 1ак, например, ес.лп ироиолит) гидролиз со lOOvJi изб|)Ггком триэти.тсплаих.торпда, в)1ход масе.-i, с учет()г в():л-; :а ИО|() j44 :ea:iTii.iсилоисапа, составляс-т 8(i.5% ol- теоретического; в e.iyiae убов()го остатка не имеется.

П р и лг е р 2- (лтееь I мо.тя (l)eHii,:iTpi i TOKeiici ;iana с 3 молями триэтплси.; ;п1хлор11Д.а гилролизуют иутсм мел.ичшо -;) ее при.пикпшя к двухкратному ко.чичеству 3liiMU)ii со,1Я11ой кисдоты :Г)и неремешпванпг и темисратсре (И), с нос.чедуюпич 151з1дерл ко1 1 в гечеппс ччсо Продукт реакции iiiJOAihiBaiOc водоГ до псче.мюшчши ион; x,ioi)a и иа1ревак)т в течение 8 чалчн с ностенонным нодт.емом темиерагуры Д10 200. По,луч(чп1ое мас.ю разгч)1я1от при д;,н;1е.пни 5 мл: рт. ст., .чрпче.м собирают те жс (|)|)акнии, что и для мас/ш но примеру 1. Выход 2-ii и Зл| фракцн11 соста15. ()0, от теорс-тического (с четом возвра-; ного гексаэт;,|диснлоксана).

П р н .м ( р 3. (, 1 мо.тя хлор(|кч1Н,1сн. а1Г1р;1х;1орида (.ICgl i ;SiCJ : с 4,0 молями 1р11эт11лсн.танх.чор11да гндролич.уют iiij.iiiisaние.м с.м(чч1 в 7,Г) л нод, npii нереметншилши и те.мнературе 60. FUpeмеш.ивают с.мес;, в течение часа, после чего водньп слоГ ()тд.слякгг, а мас;ю нромвпзают 15од,он до исчезнсн ения хлора в пр;)мыви1-)1х волах. ра:чч)11Я1от no;i лав..ением I мм рт. ст. п собирают (jjpaKiun- : до 110, ло 110 120 до 120 200. И()1ход -6(-, ог теорет;1ческого. Сродннн молеку,)Н вес о(И). ((ViepwaHHe х/юра Т.Н;, ука:- 1.1ва1т на па.ичн( н ;i CCHOBIUJM .uux .чре мнниорган.нческих с .члииепий:

О ,);

CI(;;H;Si--0 Si((:.Hg);; и (CJ ViSiO S: -С) Si--OS {C-.ll,):. 0--Si(CH,),

MacjKj после о ;дгки iiMetT c.ie.(HJi,vio аракт рнстику: ли кч 1рическая npoi im;ie.ioCTB 0,8; тгипснс yr.ia диэ,1ек1рических noiepi, 0,001; темпегиггура замерзания ниже cSO.

11 р и м Ср 4. 45ч кубово1о (1статка ol 1тер( смеси но нримеру 1 емспшвают е 130 г 1сксаэт11Лдч С1(локсапа в )аство)е 175 г 6eii3cxia, 90 г бутаио.;а н 23 с , ) i)acTi- 0 ia. едко: о натра. Гмесь в течение 24 ч;:сов Ht рсмс;ни ;;1:): ;ip4 :сл ч у1 1туре 60 . чатеч нро л 1ва1от водой li

ClHiC;

Si(QH,);. Si(CHs :i

line я м t т и л о б р т о и ii я

L ..:):()() ii;). iyitMiMH крсл; 1и110рг;1 |;1чес1 1Х cot.Uiiieiiiiii путем coi5мсчти()о гидролиза смеси ;:.iKn; C;i.iaii..i(), о т л и .; а lo щ li с я тем, что бе);т CMCCI, (|).та1 тр11Х. с трпчти.чсиланх.поридом или фе1П.1Т11пыт().1а11а с триут11л-/гокс11си,таном.

2. 1Чид(Л13ме; еИ 1е способа но п. 1. о т л и ч а к) И1 е е с я тем, ч го. с целью 11ол че1П я иодобш гх соединен;. r:j coKOMO.eKy.)e ()piai ii4ccKi e соединения иод15с ргак)т iiariXBa i i ) со K,,io i; np ic Tст ii ИИ г е л с а а .I и .1 д i е и. оке а i а.