Способ получения триалкилсиланхлоридов Советский патент 1960 года по МПК C07F7/12 

Известно ио.Пчепне ue.iord ряда алюмсилаих.юрпдов по Гриньяру в lipiicvTCTtii серного эфира, а также без него, или прямым методом. Выделепие алкилсилапхлоридов из реакциопно смеси и особенно получение их в чистом виде затруд1 яется тем, что продукты различной степени алкилирования кипят иногда почти к близкой одна к другой температуре. /1ля разде. хлоридов известны различные .химические методы, а также азеотропная дистилляция с другими продуктами, что пе всегда удобно для синтеза в промышленном масштабе.

Предлагаемый способ получения триалкилснлан.хлоридов позво.1яет выде:1ить послед1П1е из реакционных cMeceii без примесей других силапхлоридов (мопо- или диалкилсиланхлорида) или четыреххлористого кремния, а также без фильтрации и ректификации- Это достигается тем, чю к реакционной смеси, нолученпоГ при алкилировании эфиров кремневой кислоты или четыреххлористого кремния, прибавляют воду и.ти соляную кислоту, отгоияют образовавн1ийся гексаалкилдисилоксаи, иа которы де11ству1от cepnoii кис.ютой и хлористым аммоние.1, и образовавшийся триалкилсилаихлорид очищают известными приемами.

Пример 1. Вначале ироводят алкилирован 1е тетраэтоксисилана ириливакие.м смеси его с бромистым этилом и ксилолJM к магниевой стружке при переме1Н1 ваиии: компонепты берут в следующих соотнопкмшях (в молях);

тетраэтоксисилан1,

магний в виде стружки3,5

бромистый ЭТ1,-14,0

ксилол5,0

Режим процесса алкилироваиия: приливапие смеси ведут при температуре 70-75 в течение 8 час; выдержку с постояниым подъелюм температуры до 130 проводят в течение 12 час.

Полученный алкилированием триэтилэтоксисилан гидролизуют 25%-ной соляной кислотой из расчета 1 л кислоты на 1 г-моль загруженного тетраэтоксисилана- После промывки растворитель (ксилол) отл- 127259-2ГОНЯ10Т. Продукт реакции прелставляст собою смесь гексаэтилдисилоксана (65-70% от теорст:.1ческо|-о ныхода) и этилполнсплоксаиового масла (около 30%-.от веса полученного гексаэтнлдиснлоксана). Обработкой гексаэтилдисилоксапа cepnoii кислотой и хлористым аммонием получают триэтилснлаихлорид. для чего па 1 кг гексаэтилдисплоксана берут 1 л 98 и-пой cepiioii кпс.чоты и 460 г х.тористого аммония. Гексаэгилдиснлоксаи при нсременшвашп в течение 1 часа вы/швают на серную кислоту, noc.ie че1о к смеси в течение 3 час прибавляют хлориствп аммоиий. Видержка ирн комнатной темнературе составляет 3 часа. Триэтнлсиланх.чорид отделяют и перегоняют при темиературе 43 из колбы с де(Ь.1егм;;тор{)м. Выход продукта-85 от теоретического.

Пример 2. Л ет11леиланх,ч()рид1)1 нолучают прямым .методо.м из хлор.метнла и кре.мния нри те.миературе 285, с применением в качестве ата..тнзатора х.юристоГ меди, восстаповлеино кремиием или 1Ч)дородом. При ректпфикаиин конденсата иолучают фракции, кииящей в интервале температур об- 58 п содержапцч х.тора. Продукт (с.месь трпметилсила1г.тор11да и четыреххлористого кремния) гпдро.шзуют вы,тп1;апием его на двухкратны обьем водрл при размешивании и те.мперачуре 30. Продукт гидролиза прогревают и гекса.мет1-|;|дисилоксаи OITOHSIIOT. Гримети.лси;1апхлорид иолучают обработкой гексамети,1диси.т(Кчсана cepiioii Kiic.ioToii и хлористым аммоиием к cooTHOHieHiiH: иа I 1-:г 1екса п тилднеи;1океаиа 1 л серио кнс,лоты и 0,7 КС хлорнстого аммония. Выход тримети.чси.таихлорида состав.тяет 8iVu от теоретического.

П р е д м е т н з о б р е т е и и я

Способ получения триалки;1си.чаихлоридов, о т л и ч а ю и li с я те.м, чтО, с пелыо вв1де.1е11ия продукта, пе содержащего примесей других силаи.х;юрид()в, к реакционной емеси, иолучеи1 011 нрн а.чкилировапии эфпров кремневоГ кислоты или четыреххлористого крс.м1П1я. ирибавляют воду или соляную кислоту, отгоняют образовавиппкя гексаалкплдиеилокеан, па который затем деГ1ству1От cepHoii кислотой и хлористым аммонием. и обрг зовавп1Н1 |ся тригьчки.Кнланх.чорид омпиинот известны.ми при ем а. ми