Способ получения триалкилсилоксихлорсиланов Советский патент 1960 года по МПК C07F7/12 

Предметом настоящего изобретения является способ получения триалкилсилокси лорси.паноБ, заключающийся в том, что гексаалкилдисилоксаны нагревают с четыреххлористыд кремнием в автоклаве при 200-300° в присутствии катализаторов, например йода или растворимых в исходных веществах соединений железа. Реакция протекает по следующей схеме:

х(Кз5Ю51Нз)+5Ю1, (R3SiO)xSiCl4-x+XR3SiCl, где R - алкил.

При осуществлении предлагаемого способа использование четыреххлористого кремния, загрязненного наибольщими количествами растворимых соединений железа, образующихся в процессе получения SiCU или при хранении его в стальных бочках, дает лучщие результаты, нежели добавка к чистым исходным веществам безводного хлорного железа, который очень плохо растворяется в реакционной массе. Выделение из последней индивидуальных соединений осуществляют путем ректификации.

Пример 1. В автоклав из нержавеющей стали емкостью 0,5 л загружают 94,5 технического, xpaHnBnjerocH в стальной бочке четыреххлористого кремния (ТУ 1479-51) с 1,4809, слегка окращенного в желтый

цвет растворимыми соединениями железа, и 180,5 г гексаметилдисилоксана с 0-7643 (молярное отношение 1:2). Смесь нагревают на масляно й бане при температуре в автоклаве равной в теченне 2 час. Дачление в автоклаве при температуре синтеза составляет 25 атм, а после охлаждения автоклава до комнатной температуры - около 1 ати. В результате реакции показатель светопреломления смеси п изменяется

от 1,3814 до 1,3918.

После окончания процесса из автоклава выгружают 267,55 г реакционной массы, которую подвергают ректификации на колонке эффективностью 14 теоретических тарелок с отбором следующих фракций:

Выход бис(триметилсилокси)дихлорсилана составляет 67,5% в расчете на израсходованный {невозвращенный) гексаметилдисилоксан, а триметилснлокситрихлорсилана соответственно 20,2%.

Пример 2. Условия синтеза отличаются от указанных в примере 1 тем, что вместо технического четыреххлористого кремния используют чистый продукт, и тем, что к смеси исходных веществ добавляют 0,275 г (0,1% от веса исходных веществ) йода.

Из автоклава выгружают 267,43 г реакционной массы, которую также разгоняют на указанной в примере 1 колонке. Выход бис(триметилсилокси)дихлорсилана составляет 77,6%, в расчете на израсходованный {невозвращенный) гексаметилдисилоксан, а триметилсилокситрихлорсллана - соответственно 11,9%.