СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 9,9-ДИХЛОР-9-СЙЛАФЛУбРЁНА Советский патент 1968 года по МПК C07F7/12 

Настоящее изобретение касается Получения кремнийорганических аналогов флуорена общей формулы

Si Rn z-n

где R - алкил или арил, п 0,1,2.

Известен способ получения указанных соединений взаимодействием литийорганических производных дифенила с тетрахлорсиланом или органохлорсиланами.

С целью упрощения способа и повышения выхода предложено в качестве производных дифенила использовать ортохлордифенил или орто-трихлорсилилдифенил или орто-органодихлорсилилдифенил или ортоорганохлоргидросилилдифенил и вести процесс при 500- 700°С и времени пребывания реакционной смеси в зоне реакции 10-100 сек.

Пример 1. Смесь 46 г (0,24 моль) ортохлордифенила и 43 г (0,32 моль) трихлорсилана пропускают через полую, пустую трубку (диаметр 28 мм, длина 400 мм), нагретую до 680°С со скоростью 0,82 г/мин, обеспечивающей пребывание исходных реагентов в

реакционной зоне в течение 30 сек. По ходе конденсата из реактора его охлаждают в холодильнике и собирают в приемнике, охлаждаемом ледяной водой. Получают 73 г

конденсата. При разгонке конденсата выделяют следующие фракции: фракция I с т. кип. -10-60°С/760 мм в количестве 20 г, являющаяся смесью трихлорсилана и четыреххлористого кремния; фракция II с т. кип. 78-

86°С/1,5 мм в количестве 17 г, являющаяся дифенилом, и фракция П1 с т. кип. 125 31°С/1,5 мм в количестве 29 г, являющаяся 9,9-дихлор-9-силафлуореном. Полученная жидкость при стоянии кристаллизуется. После

перекристаллизации из н-гексана и возгонки т. пл. 98°С. Выход 50%. Элементарный анализ.

Найдено, %: С 57,49, 57,56; Н 3,50, 3,51; Si 10,99, 11,23; С1 27,08, 28,00.

Вычислено для CiaHsSiCl-, в %: С 57,39; Н 3,21, Si 11,19; С1 28,21.

Пример 2. Смесь 94,3 г (0,5 моль) ортохлордифенила и 60 г (0,6 моль) дихлорсилана пропускают через трубку с реакционным

объемом тем же, что и в примере 1, нагретую до 600°С со скоростью 0,7 г/мин, обеспечивающей время пребывания в реакционной зоне около 30 сек. Получают 126 г конденсата. При разгонке конденсата получают сле70°С/7бО мм в количестве 28 г, являющаяся смесью трихлорсилана и четыреххлористого кремния; фракция П с т. кип. 132-136°С/2 мм в количестве 90 г, являющаяся 9,9-дихлор-9силафлуореном; выход 72%. После перекристаллизации из н-гексана т. пл. 97°. ИКспектр получаемого соединения полностью совпадает с ИК-спектром 9,9-дихлор-9-синафлуорена, получаемого в примере 1.

Пример 3. Смесь 94,3 г (0,5 моль ортохлордифенила и 115 г метилдихлорсилана (1,0 моль) пропускают через трубку, описанную в примере 1, нагретую до 680°С со скоростью 0,85 г/мин, обеспечивающей время пребывания исходных реагентов в реакционной зоне около 30 сек. Получают 200 г конденсата. При разгонке конденсата выделяют 38 г дифенила с т. кип. 89-90°С/2 мм и 26 г фракции, являющейся в основном 9,9-дихлор9-силафлуореном с т. кип. 143-166°С/5 мм. При стоянии жидкость кристаллизуется. После перекристаллизации из я-гексана и возгонки т. пл.98°С. Выход 2Г%. ИК-спектр полученного соединения полностью совпадает с ИК-спектром 9,9-дихлор-9-силафлуорена, получаемого в примере 1.

-Пример 4. 8,6 г (0,03 моль) ортотрихлорсилилдифенила в растворе бензола (8 г) пропускают через трубку, описанную в примере 1, нагретую до 680°С со скоростью 0,9 г/мин, обеспечивающей время пребывания исходных веществ в реакционной зоне около 30 сек. Получают 15 г конденсата. При разгонке конденсата выделяют в г: четыреххлористого кремния 0,2; бензола 7,2; фенилтрихлорсилана 0,2; дифенила 0,4 и вещества с т. кип. 134-142°С/3,5 мм 6,9. Вещество кристаллизуется. После перекристаллизации из кгексана и возгонки получают 4,9 г 9,9-дихлор9-силафлуорена с т. пл. 98°С. Выход 65VoИК-спектр полученного соединения полностью совпадает с ИК-спектром 9,9-дихлор9-силафлуорена, получаемого в примере 1.

Предмет изобретения

1.Способ получения 9,9-дихлор-9-силафлуорена взаимодействием органохлорсиланов с производными дифенила, отличающийся тем,

что, с целью упрощения способа и повышения выхода, в качестве производных дифенила используют ортохлордифени.л или ортотрихлорсилилдифенил или ортоорганодихлорсилилдифенил или ортоорганохлоргидросилилдифенил и процесс ведут в газовой фазе при температуре 500-700°С.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при времени пребывания реакционной смеси в зоне реакции 10-100 сек.