Способ получения смешанных кристаллов треххлористого титана и хлористого алюминия Советский патент 1960 года по МПК B01J37/16 B01J27/135 

Известен способ получения смешанных кристаллов треххлористого титана и хлористого алюминия восстановлением четыреххлористого титана металлическим алюминием.

Описываемый способ получения смешанных кристаллов треххлорнстого титана и хлористого алюминия по сравнению с известным обеспечивает возможность проведения процесса при более низких темиературах с получением мелкодисперсного продукта, который обладает более высокой каталитической активностью.

Это достигается тем, что процесс восстановления четыреххлор стого титана ведут в среде нормального насыщенного углеводорода, например н-гексана, н-октана, при температурах 110-150.

Для осуш,ествления способа в реакционную колбу, снабженную обратным холодильником, в атмосфере сухого инертного газа загружают: алюминиевую пудру с размером частиц до 30 мк, содержащую не менее 90% активного алюминия; хлористый алюминий в количестве 1,2-1,8% от веса растворителя; четыреххлористый титан, содержание соединений железа в котором не превышает 0,5%; насыщенный углеводород нормального строения с т. кип. в пределах от 110 до 150°, например, н-октанУглеводород предварительно тщательно очищается от примесей непредельных соединений и высущивается над металлическим натрием. Углеводород берется из расчета 250 см растворителя на 100 г TiCU. Алюминиевая пудра берется в количестве, обеспечивающем необходимое по стехиометрии количество активного алюминия или неболылой избыток его. В качестве растворителя может быть использован н-гексан,

jYo 128451- 2 -

н-гептан- В этом случае процесс проводится в автоклаве при небольшом избыточном давлепии, обусловлеино.м упругостью пара при температура реакции.

После загрузки реагецтов реакционпую колбу нагревают до 110-150°. Через 15-20 мин после закипания растворителя начинается образование кристаллов, состоящих из треххлористого титана и хлористого алюминия. Продолжительность процесса 8-12 час. Выход продукта, считая на взятый четыреххлористый титан, составляет 95-98%. Содержание в полученном продукте: хлористого алюмипия - около 24%, алюминия - не более 1%, четыре.ххлористого титана после однократной промывки- 1-2%.

После введения дополнительного количества чистого сухого углеводорода продукт выгружают из реакционного сосуда и иснользуют в качестве катализатора при полимеризации различных соединенийПрим ер. В реакционный аппарат загружают алюминиевой пудры 1,15 г, хлористого алюмипия 0,6 г, четыреххлористого титана 21,2 г, п-октана 50 см.

Реакцию проводят в колбе с обратным холодильником емкостью 200 мл в атмосфере аргона при 125°. Продолжительность процесса 9 час. При этом получают 22 г продукта. Выход на взятый четыреххлористый титан 95,5%. После однократной промывки и разбавления н-гексаном полученный продукт можно использовать в качестве катализатора при полимеризации пропилена в конденсированной пропан-пропиленовой фракции, содержащей 30% пропилена- При температуре 70°, давлении 30 атм скорость образования полипропилена достигает 100 г/г катализатора в 1 час, что в несколько раз превышает скорость образование полимера при использовании образцов треххлористого титана, полученного другими способами.

Полимер по основным характеристикам (температуре плавления, вязкости, содержанию изотактического полипропилена) практически не отличается от образующихся при использовании треххлористого титана, полученного известным способом.

Предмет изобретения

Способ получения смешанных кристаллов треххлористого титана и хлористого алюминия восстановлением четыреххлористого титана металлическим алюминием, отличающийся тем, что, с целью получения мелкодисперсного продукта, процесс восстановления четыреххлористого титана ведут в среде нормального насыщенного углеводорода, например н-гексана, н-октана, при температурах ПО-150°.