Способ определения хлорорганических пестицидов в продуктах пчеловодства Советский патент 1987 года по МПК G01N30/00 

Изобретение относится к определению остаточных количеств пестицидов, в частности, в продуктах ветеринарного надзора, и может быть использовано при санитарно-гигиенической оценке меда, воска, прополиса и перги после обработки пчел пести- цидами.

Цель изобретения - повышение точности и ускорение процесса.

На чертеже представлено изменение извлекающей способности системы ацетон-кси- ЛОЛ в зависимости от соотношения компонентов.

Пример 1. Оптимальное соотношение компонентов. 10 г воска (прополиса, перги или меда) помещают в химический стаканчик и добавляют к нему 30 мл горячей (90°С) смеси диметилсульфоксида и насыщенного водного раствора хлорида натрия в объемном соотношении 1:1. Пробу помещают на водяную баню при 90°С и выдерживают 25 мин при периодическом перемещивании. Затем стаканчик с пробой охлаждают до комнатной температуры. Экстракт фильтруют через два слоя марли в делительную воронку. Стаканчик с осадком охлажденного воска ополаскивают двумя порциями по 20 мл смеси петролейного эфира (40-70°С) и ацетона в объемном соотношении 1:1 и фильтруют через ту же марлю в делительную воронку. Интенсивно встряхивают делительную воронку 3 мин. После разделения фаз (25 мин) нижний слой отбрасывают. Оставшийся экстракт промывают тремя порциями по 5 мл во- ды, переносят в конусовидный выпарива- тельный сосуд и концентрируют до 0,5 мл. Остаток с помощью шприца или пипетки наносят на пластину «Силуфол полосой (не превышающей по ширине 8 мм) по линии старта (в 20 мм от нижнего края пластины). Выпаривательный сосуд дважды ополаскивают 2-3 порциями по 0,2 мл .гексана, который также переносят на пластину. После подсыхания растворителей пластину помещают в хроматографическую камеру, на дно которой предварительно наливают смесь гексана с этилацетатом в соотношении по объему 3:1 слоем 5-7 мм. Хроматографиро- вание проводят при 20°С. Когда растворитель поднимется по тонкому слою, не достигая 10 мм верхнего края пластины, по- следнюю извлекают из камеры. Хлорор- ганические пестициды (хлорбензилат, дих-лор- бензофенон, ДДТ, метоксихлор) при этих условиях хроматографирования располагаются на пластине в пределах Rf 0,25-0,85. Основываясь на этом, вырезают полоску пластины с указанными значениями Щ. Участок пластины с анализируемыми пестицидами расстригают на кусочки площадью 0,4- 0,5 см, помещают в стеклянный бюкс (объемом 5 мл) и заливают 2 мл смеси ацетона и ксилола в соотнощении по объему 1:8. Бюкс закрывают крышкой и, для десорбции пестицидов, выдерживают 25 мин

ю

5 jn 5 0 5 jj

5

при периодическом взбалтывании содержимого. В хроматограф вводят 5-10 мкл на- досадочного раствора.

Условия хроматографирования.

Используют хроматограф «Цвет-106 или другой аналогичный прибор с детектором постоянной скорости рекомбинации. Скорость протяжки ленты самописца 200 мм/ч; рабочая шкала электрометра температуры: испарителя 240°С, колонки 200°С, детектора 250°С; скорость газа-носителя (азота) через колонку 40 мл/мин, детектор - 120 мл/мин; длина колонки 1 м, внутренний диаметр 3 мм. Колонка заполнена хроматоном W-А W зернением 0,20-0,25 мм с 5% силикона ПМС-100. Линейность детектирования соблюдают в пределах 0,3-10; 0,01-2,0; 0,1-5 и 0,2-5 нг для хлорбен- зилата, дихлорбензофенона, метоксихлора и ДДТ соответственно. Нижняя граница определения хлорбензилата 0,3; дихлорбензофенона 0,01; метоксихлора 0,1; ДДТ 0,2 нг. Извлечение добавок пестицидов из воска 76, из прополиса 78, из перги 74 и из меда 84%. Общая продолжительность анализа составляет 1,25-1,5 ч.

Пример 2. Отличается от примера 1 тем, что 10 г воска (прополиса, перги или меда) помещают в химический стаканчик и добавляют к нему 30 мл горячей (80°С) смеси диметилсульфоксида и насыщенного водного раствора хлорида натрия в объемном соотношении 1,3:1.

Пример 3. Отличается от примера 1 тем, что 10 г воска (прополиса, перги или меда) помещают в химический стаканчик и добавляют к нему 30 мл горячей (95°С) смеси диметилсульфоксида и насыщенного водного раствора хлорид натрия в объемном соотнощении 1:1,3.

Пример 4. Отличается от примера 1 тем, что 10 г воска (прополиса, перги или меда) помещают в химический стаканчик и добавляют к нему 30 мл горячей (90°С) смеси диметилсульфоксида и насыщенного водного раствора хлорида калия (или другой соли, обладающей растворимостью 20-50 г на 100 г воды) в объемном соотношении 1:1.

Пример 5. Отличается от примера 1 тем, что участок пластины с анализируемыми пестицидами расстригают на кусочки площадью 0,4-0,6 см, помещают в стеклянный бюкс объемом 5 мл и заливают 2 мл смеси ацетона и ксилола в соотношении по объему 1:6.

Пример 6. Отличается от примера 1 тем, что участок пластины с анализируемыми пестицидами расстригают на кусочки площадью 0,4-0,6 см, помещают в стеклянный бюкс объемом 5 мл и заливают 2 мл смеси ацетона и ксилола в соотнощении по объему 1:10.

Введение в экстрагирующую систему насыщенного водного раствора соли, во-первых, повышает коэффициенты распределения пестицидов при реэкстракции в 1,5-2 раза и.

во-вторых, способствует получению более чистых экстрактов (экстракционная очистка). Изменение объемного соотношения диметил- сульфоксида и водного раствора соли оказывает значительное влияние на извлечение пестицидов из продуктов пчеловодства

2:1

1,5:1

1,3:1

1 :1

(табл. 1). В качестве солевого раствора могут быть использованы растворы NaCE, HCf, PbSO4-РЬ(С2Н;зО2)2 И другис, имеющие растворимость от 20 до 50 г на 100 г воды (табл. 2).

Таблица 1

При перераспределении в слабополярный растворитель происходит значительная потеря пестицидов, так как образуется трехслойная смесь: нижний слой содержит диметильсульфоксид, основные компоненты продукта пчеловодства и часть пестицида; средний - диметилсульфоксид, отдельные фракции жиров, восков и других компонентов продукта пчеловодства, гексан и основное количество пестицида; верхний - гексановый слой (мутный) содержит пестидид (до 40%) и много балластных веществ.

Средний смешанный слой меньшего размера. Верхний слой мутньш, в нем содержится до 50% пестицида.

Средний слой очень мал, практически отсутствует. Верхний гексановый слой содержит меньше ве ш;еств, мешающих определению.

Два слоя, между которыми четкая граница раздела фаз. Верхний гексановый слой светлый, прозра ньй. Практически весь пестицид перераспределен в верхний слой.

Продолжение табл. 1

печивает более полное их извлечение за короткий промежуток времени (табл. 3). Экстракция пестицидов из продуктов пчеловодства согласно предлагаемому способу проводится в течение 30 мин.

С хроматографических пластинок хлорор- ганические пестициды десорбируются лучше слабополярными растворителями, чем полярными. Однако ни те, ни другие не позволяют полностью извлечь ядохимикаты за короткий промежуток времени (20-30 мин) (табл. 3).

Таблица 3

Использование смеси ацетона и ксилола позволяет полностью проэллюировать пестициды, так как при объемном соотношении 1:6-1:10 наблюдается синергитический эффект, обеспечивающий полную (100%) десорбцию соединений (см. чертеж). В смесях других растворителей подобного явления не наблюдается. С изменением соотношения ацетона и ксилола волнообразно изменяется способность смеси десорбировать ядохимикаты из тонкого слоя (явление волнообразного синергизма). При достижении объемного соотношения ацетона и ксилола 1:6 смесь извлекает 100% пестицидов. При увеличении количества в смеси ксилола свыше отношения 1:10 извлекающая способность системы растворителей начинает уменьшаться и при Ю0%-м содержании ксилола происходит десорбция лишь 92% ядохимикатов.

Способ определения хлорорганических пестицидов в продуктах пчеловодства, предусматривающий экстракцию продукта органическим растворителем, тонкослойную хрома- тографическую очистку экстракта с десорбцией пестицидов смесью органических растворителей, газогроматографическое разделение и детектирование анализируемых компонентов, отличающийся тем, что, с целью повышения точности и ускорения процесса, экстракцию осуществляют при 80-95°С, при этом в качестве органических растворителей при экстракции используют смесь ди- метилсульфоксида и насыщенного водного раствора соли с растворимостью 20-50 на 100 г воды в соотношении 1,3:1 -1:1,3, а при десорбции пестицидов - смесь ацетона и ксилола в соотношении 1:6-1:10.

Изобретение относится к ветеринарному надзору и может быть использовано при санитарно-гигиенической оценке меда, воска, прополиса и перги после обработки пчел пестицидами. Цель изобретения - повышение точности и ускорение процесса. К исследуемому продукту - 10 г воска (прополиса, меда или перги) добавляют 30 мл горячей (90°С) смеси диметилсульфоксида и насыщенного водного солевого раствора в объемном соотношении 1:1. Пробу помещают в водяную баню при 80-95°С для равномерного распределения пестицидов по всему объему раствора, выдерживают 25 мин при периодическом перемешивании и охлаж- дают до комнатной температуры. Экстракт фильтруют. Осадок охлажденного воска смывают двумя порциями по 20 мл смеси петро- лейного эфира (40-70°С) и ацетона в объемном соотнощении 1:1 и фильтруют. После разделения фаз нижний слой отбрасывают. Оставшийся экстракт промывают тремя порциями по 5 мл воды и концентрируют до 0,5 мл выпариванием. Остаток наносят на пластину «Силуфол полосой не более 8 мм по линии старта в 20 мм от нижнего края пластины. На эту же пластину переносят раствор гексана, полученный после двойного ополаскивания выпарного сосуда. После подсыхания растворителей пластину помещают в хроматографическую камеру, на дно которой предварительно наливают смесь гексана с этилацетатом в соотношении по объему 3:1 слоем 5-7 мм. Хроматографирование проводят при 20°С. Десорбцию пестицидов с хроматографических пластинок осуществляют смесью ацетона и ксилола при объемном соотношении 1:6-1:10. 1 ил.-, 3 табл. о (Л го 00 СП 00 05 05

ш1

90

ео

1

о 20 2040SO80100

% ксилола И злюирующей смеси

Составитель И. Осипова

Редактор А. СабоТехред И. ВересКорректор С. Черни

Заказ 7589/45Тираж 776Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по дела.м изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 Производствеино-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная. 4