Способ количественного определения 2-изопропоксифенил- @ -метил карбамата Советский патент 1981 года по МПК G01N33/04 

(54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ 2-ИЗОПРОПОКСИФЕНИЛ-N-МЕТИЛКАРБАМАТА

Изобретение относится к анализу остаточных количеств пестицидов в биологических объектах, а именно к способам определения 2-изопропоксифенил- N -метилкарбамата в продуктах питания. Количественное определение 2-изопропоксифенил- N- метилкарбамата, являющегося действующим началом широ ко применяемых для борьбы с гнусом в животноводстве пестицидных препара тов - байгона, пропоксилура, больфо, необходимо для санитарно-гигиенического контроля продуктов питания, диагностике отравлений животных и регламентации применения пестицидных препаратов. Известен способ определения карба матов путем введения функционяль.ных групп, обладающие сролствбм к электрону, в состав молекул пестицидов или продуктов их разрушения с поплелуюшим определением методом газовой хромато графии с. применением электронно-захватного детектора. Для определения 2-изопропоксифени N -метилкарбамата этот способ включа ет экстракцию.пестицида, очистку с применением колоночной хроматографии получение 2-гилроксиЛенил-м-метилкар бамата путем гидролиза- пестицида,взаимодействие в бензоле полученного соединения с трихлорацетилхлоридом,очистку бензольного раствора от трихлорaцeтилvлopидa перераспоеделением в фосфатный буфео и пропусканием через хроматографическую колонку, определение электоофильного соединения методом газовой хроматографии с элйктпонно-захватным дет-ектором l Недостатками такого способа являются нарушение основной структуры анализируемого вещества, что снижает надежность и точность анализа/ введение злектрофилйного органического вещества - трийетилацетилхлорида в пробу,, поэтому, несмотря на сложность и трудность применяемой очистки, не достигается освобождение бензольного раствора, используемого для газохроматографического определения, от посторонних электрофильных веществ, на хроматограммах получается большое количество пиков. Наиболее близким к предлагаемому является способ, включающий экстракцию анализируемого вещества, очистку экстракта,бромирование без разрушения основной структуры анализируемых веществ в кислой среде избытком бромидбромата с псх:ледующим газохроматографированием 23.

- Способ включает определение высоколетучих веществ, поэтому бромирование проводят в растворе. Возникает необходимость связьюания избытков брома путем добавления в пробу соедине- НИИ, в том числе одного органического, а также экстракции бромпроизводных, промьшки экстракта и его обезвоживания. Это усложняет анализ, приводит к загрязнению пробы, ухудшающего газохроматографическое определение.

Цель изобретения - упрощение, повышение надежности и точности определения.

Поставленная цель достигается тем, что в способе количественного определения 2-изопропоксифенил-Ы-метилкарбамата в биологических растворах, предпочтительно в молоке, предусматривающем экстракцию анализируемо17О вещества, очистку экстракта, бромирование с последующим газохроматографированием, реакцию бромирования осуществляют при непосредственном контакте анализируемого вещества с бромом в стеклянном сосуде с адсорбированным на его стенках 2-изопропоксифенил-М-метилкарбаматом. заполненном парами брома, после поглощения паров бррма анализируемым веществом избыток его удаляют продуванием сосуда-,

Пример. К20мл молока в центрифужной пробирке приливают 60 мл ацетона. Содержимое осторожно перемеишвают стеклянной палочкой и центрифугируют 5 мин (скорость вращения ротора 2000 об./мин) при 8,5. ЭкстpaiiT сливают. При необходимости фильтруют через ШИРОКОПОРИСТЫЙ бумажный фильтр. Ацетон из экстракта отгоняют в ротационном вакуумном испарителе при и давлении 300 мм рт. ст. в течение, 5 мин. Водный остаток переносят в делительную воронку, приливают 10 мл смеси диэтилового эфира с гексаном (9:1) и встряхивают содержимое 1 мин (80-60 встряхиваний). Слоям дают разделиться. Нижний слой сливсиот и отбрасывают. К эфирногексановому экстракту добавляют 0,7 г безводного сульфата натрия и. оставляют на 5 мин, периодически помешивая содержимое. Обезвоженный экстракт сливают в коническую центрифужную пробирку, в которую затем помещают капилляр, запаянный в верхней части. Нижнюю-часть пробирки опускают в водяную баню. Растворитель испаряют при кипении () до объема 0,7 мл. Остаток с помощью шприца или пипетки наносят на пластинку Силуфол полосой (не превышающей по ширине 8 мм)| по линии старта (20 мм от края пластинки). Пробирку обмывают 0,3 мл диэхилового эфира, который так же переносят на пластинку. После подсыхания

растворителей, пластинку помещают в хроматографическую камеру, на дно которой предварительн9 наливают смесь гексана с ацетоном (5:7) слоем 7 мл. Хроматографирование проводят при . Когда растворитель .поднимается по тонкому слою, не достигая 10 мм верхнего края пластинки, последнюю извлекают из камеры. R 2-изопропоксифенил- N -метилкарбамата при этих условиях хроматографирования составляет 0,75. Основываясь на этом выстригают полосу пластинки шириной 20 мм с зоной локализации пестицида. Центральная линия этой полосы должна соответствовать центральной линии зоны локализации пестицида, рассчитанной на основании RP . Полосу пластинки с анализируемым веществом расстригают на кусочки площадью 0,4 0,6-см , помещают в стеклянный бюкс (объем 5 мл) и заливают 3 мл ацетона. Бюкс закрывают крышкой и выдерживают 30 мин при периодическом взбалтывании содержимого. Затем ацетоновый раствор отфильтровывают в чистый бюкс. Растворители досуха испаряют. Вдувая в бюкс сухой чистый воздух или азот.

Бюкс заполняют- парами брома, имеющими темно-коричневую окраску, наливая последние из склянки с высо-- кими плечиками, на дне которой имеется небольшое количество (6 мл) жидкого . Бюкс закрывают крышкой и помещают в холодильную камеру при

5 -8 С. Через 2 ч бюкс извлекают. Избыток паров брома удаляют кратковре- менным продуванием бюкса сухим чис5тым воздухом или азотом. В бюкс наливают 2 мл ацетона. Покачивая бюкс, обмывают его внутреннюю поверхность. В хроматограф вводят 2-4 мкл этого раствора.

Условия хроматографирования.

Хроматограф цвет-106 с детектором постоянной скорости рекомбинации. Скорость протяжки ленты самописца 200 мм/ч. Рабочая шкала электромера 1 X Ю, Длина колонки 1,0 м, внутренний диаметр 3 мм. Колонка.заполнена хроматоном N-AW зернением 0,2000,250, мм с 5% силикона S 30. Температурные режимы: испаритель 250, колонка 200 и детектор 210с. Скорость потока газа-носителя (азота) через колонку 35 мл/мин, детектора 75 мл/ мин. Врэмя удерживания бромированного пестицида 4,00 мин.ВЭТТ 0,8 мм. Линейностьдетектирования соблюдается в пределах от 0,05 до 2,8 иг пестииида. Если высота пика занимает более 78% ширины бумаги самописка, допускается разбавление бромированного пестицида. Нижняя граница определения пестицида 0,002 мг/кг. Извлечение добавок пестицида из проб продукта 72%. TeiKHM образс5м, предлагаемый спо,соб позволяет упростить, повысить надежность и точность определения, так как получают количественный выход одного бромсодержащегб соединения - на хроматограммах, кроме пика растворителя, образуется только один пик бромпроизводного 2-иэопропоксифенил-М-метилкарбс1мата. Применение предлагаемого способа позволяет улучшить санитарно-гигиени ческий контроль продуктов питания, регламентировать применения пестицида, надежнее проводить диагностику травлений животных. Формула изобретения Способ количественного определения 2-изопропоксифвнил-Н-метилкарбамата в биологических растворах, пред почтительно в молоке, предусматриваю щий экстракцию анализируемого вещест на, очистку экстракта, бромирование с последующим гаэохроматографиройанием, отличающийся тем, что, с целью упрощения, повышения надежности и точности анализа, реакцию бромирования осуществляют при непосредственном контакте ан-ализируемого вещества с бромом в стекляниом сосуде с-адсорбированным на его стенках 2-изопропоксифенил М-метилкарбаматом,. заполненном парами брома, после поглощения паров брома анешизируемым веществом избыток его удаляют продуванием сосуда. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Stanley C.W., Thornton J .S. Gaschromatograghlc method for restdue of baygon and 1st ma lor metabo1 i te In animal tissues and mtlk.J.Agr. food chem., 1972, 20, 6, 1269-1273. 2.Авторское свидетельство СССР № 567132, кл. G 01 N 31/08, 1977 (прототип).