(54) способ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ
./
Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам количественного определения полихлорпинена (ПХП).
Известен способ количественного определения хлорорганических пестицидов, путем кипячения анализируемой пробы в изопропиловом спирте в присутствии металлического натрия с последующей обработкой полученного раствора нитратом серебра, отделением образовавшегося ос&д- ка и титрованием избытка нитрата серебра роданидом аммония Llj.
Недостатком способа является низкая избирательность определения.
Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому резельтату является способ количественного определения полихлорпинена, заключающийся в обработке предварительно измельченной анализируемой пробы н-гексаном, отделении гексанового слоя и очистке его серной кислотой и концентрировании гексано- вого слоя и хроматографировании концентрата в микротонком слое силикагеля с поПОЛИХЛОРПИНЕНА
следующей обработкой полученной хроматограммы смесью растворителей, содержащей н-гексан, метанол и йммиак, взятые в объемном соотношении 1О:4:О,3
Недостатком способа является низкая избирательность, определению мешают Другие хлорорганические пестициды.
Цель изобретения - повышение избирательности и чувствительности определения.
Поставленная цель достигается тем,
10 что способ количественного определения полихлорпинена, заключающийся в обработке предварительно измельченной анализируемой пробы н-гексаном, отделении гек- санового слоя и очистке его ацетонитри-
15 лом и активированным углем и концентрировании полученного раствора и хромато- графировании концентрата, растворенного в ацетоне, в тонком слое, содержащем окись алюминия, крахмал, кремневую кис20лоту и воду при следующем соотношении, вес.%:
Окись алюминия25-27
Кремневая кислота5-7 .37 Крахмал1,5-2,5 ВодаОстальное и обработкой полученной хроматограммы смесью растворителей, содержащей ацетил ацетон, метгилзтигасетон и укСус йкйслоs-y, взятых JB объемном соотношении 20-40 :40-вО:5-15 и последующей последовательной обработкой хроматограммы 13%-ным раствором дифениламина и 13%-ным раствором о-толидина, П р и м е р 1. Навеску 20 г мышц, или 20 г печени, или 20 г содержимого Желудка, нарезают кусочками, экстрагиру ют три раза по 20, 15 и 16 мл Н-гек - саном в аппарате для встряхивания. Длительность каждой экстракции IS мин.Экс тракты каждого материала собирают в делитеяьную воронку и в течение нескольких минут, трижды обрабатывают ацето-нитрилом (по 5 мл). Нижний ацетонитри- ловый слой.сливают в бюкс добавляют 0,5 г активированного угля и оставляют на 18-20 ч. Ацетонитриловый экстракт fcJi Bai6t с угля и су&ат при комнатной температуре в вытяжном шкафу. Сухой остаток смывают трехкратно ацетонбм по О,1 мл и шприцом или пастеровской пипеткой наносят на хроматографическую пластину с тонким слоем, содержащей, вес,%: окись алюминия 26; крахмал 2; кремниевая кислота 6, вода 66, Для этого 26 г; окиси алюминия тщательно смешивают Б ступке с 6 г кремниевой кислоТы, добавляют 2 г крахмала и 66м дистиллированной воды, переме1ливают полученную смесь и нагревают при помешивании на водяной бане при 85°С в течении 5 мин. ... ,-...,.... . . ./,...: , Пластинку погружают в систему растворителей, состоящую из ЗО мл концентрированного ацетилацетона, 6О мл метил- этилкетона и 10 мл уксусной кислоты. По ле прохождения растворителя на расстояние 10 см от места нанесения проб и ЬтанДартных растворов полихлорп.инена пл тинкувынимают, высухиивают при комнатно температуре в вытяжном шкафу и проявля ют последовательным опрыскиванием 2%ным раствором дифениламина и 2%-ным раСтвором о-толидина в ацетоне, затем лластину облучают ультрафиолетовым светом. Содержание полИХлорпинена рассчи гёгеакуг путем сравнения интенсивности окраскипятен и их величины в пробе и -6faflfla{5tftbJx растворах, в качестве кото рШиспользуют растворы пoли:kлopпинeнa в ацетоне с .концентрацией 100 мкг/мл, йрй том чувствительность определения п 9 лихлорликена 1,5-1 мкг, а извлечение добавок полихлорпинеиа при навеске 20 г должны составлять 81,8 ± 158%, R г полихлорпинена равно О,88± 0,02. Одновременно наносимое равные, ковдентрации ДДТ и ГХЦГ ШТ (1,1,1-трихлор-2,(п-хлорфенил)-этан ГХЦГ-гексахлор- циклогексан ;не обнаруживаются. П р и м е р 2е Навеску 20 г патологического материала (мышцы, печень или содержимое желудка) нарезают кусочками, экстрагируют три раза по 20,15 и 13 мл н-гексаном в аппарате для встряхивания. Длительность каждой экстракции 15 мин. Экстракты.каждого материала собирают в делительнукэ воронку и в течение нескольких минут трижды обрабатывают ацетонитрилом(по 5 мл). Нижний ацетонитриловый .слой сливают в бюкс, добавляют 0,5 г ак-. тивированного угля и оставляют на 18 20 ч, Ацетонитриловый экстракт сливают с угля и сушат при комнатной температуре в вытяжном шкафу. Сухой остаток смывают трехкратно ацетоном по 0,1 мл и шприцем или пастеровской пипеткой наносят на хроматографическую пластинку с тонким слоем, содержащим, г: окись алюминия 27, крахмал 2,5, кремниевая кислота 7, вода 63,5. Пластинку погружают в систему растворителей, состоящую из 20 мл концентрированного ацетилацетона, 40 мл метилэтил- кетона и 5 мл уксусной кислоты. После прохождения растворителя на расстояние 1О см от места нанесения проб и стан- дартных растворов полихлорпйнена, ДДТ и ГХЦГ пластинку извлекак т при комнатной температуре в вытяжном шка4 и проявляют последовательным опрыскиванием 2%ным раствором дифениламина и 2%-ным раствором. о-толидина в ацетоне, затем пластинку облучают ультрафиолетовым светом. Чувствительность определения поли- .хлорпинена 1,5 ± 1 мкг, извлечение добавок ПХП при навеске 20 г должно составлять 81,8 ± 1,88% , 1 полихлорпйнена равно 0,93 ±0,02. Пример 3. Определение ведется условиях примера с использованием хро- атографической пластитгки с тонким сло-гм содержащим, г: окись алюминия 25, рахмал 1,5, кремниевая кислота 5, вода 8,5 мл. Пластинку погружают в систему астворителей, состоящую из 40 мл ацеилацетона, 8О мл метилэтилкетона и 15 мл уксусной кислоты.
573
При окраске хроматограмм 1%-ным растворами дифениламина и о-толидина получаются слабо окрашенные пятна ПХП,
Пример 4. При окраске 3%-ным растворами вышеназванных красителей окрашивается фон, что затрудняет работу и не дает четких результатов анализа,
Предлагаемый способ позволяет обнаруживать полихлорпинен в присутствии ДДТ при использовании тонкого слоя, со- стоящего из окиси алюминия, кремниевой кислоты, крахмала и воды..
В табл, 1 приведены данные определения ПХП в присутствии ДДТ.
Таблица 1
Продолжение табл. 2
ям
Из приведенных данных видно, что по предлагаемому способу полихлорпинен возможно обнаружить Ь смеси с равными и превосходящими ко1щентрациями ДДТ,
В табл. 2 представлены результаты 35 определения количества ПХП при добавлеНИИ к органам животных,
Т а л и ц а 2
40
Среднее значение 81,8%, hiivi-75%. max-90%..
Расчет количества ПХП в пробе произ-) водится по формуле
А
Х - АЛЧГгМТ /КГ,
30 где X - искомое содержание пестицида.
мг/кг, А - экспериментально найденное
количество ПХП, мкг, В - количество пробы, г. На хроматограмме обнаружено 15 мкг ХП. Навеска - 20 г, отсюда
15 мкг 0, мг
КО,75 мг/кг.
20 г 0,020 кг
Обнаружено 4О мкг, навеска 20 г, тогда X 2 мг/кг.
В табл. 3 представлены результаты Из приведенных примеров видно, Что предлагаемым способом (окраска дифениламином и о-толидином) обнаруживается минимальное количество ПХП (в десять раз меньшее чем для ДДТ и ГХЦГ), поэтому способ позволяет более избирательно по сравнению с известным идентифицировать ПХП даже в присутствии ДДТ и ГХИГ. Формула изобретения Способ количественного определения полйхлорпинена путем обработки предварительно измельченной анализируемой пробы й-гексаном, отделения,, очистки гексаново Ро слоя и концентрирования полученного раствора, хроматографирования концентрата в- тонком слое с последующей обработ- кой полученной хроматограммы смесью растворителей, отличающийся тем, что, с целью повышения избирательности и чувствительности определения, очистку проводят путем обработки гексанового слоя ацетонитрилом и активировав ным углем и хроматографирование концент рата, растворенного в ацетоне, ведут в тонком слое, содержашем окись алюминия, крахмал, кремневую кислоту и воду при следующем соотношении вес.%: . Окись алюминия25-2 Кремневая кислота5-7 Крахмал1,5-2,5 ВодаОстальное и в качестве смеси растворителей испопьзуют Смесь, содержащую ацетилацетон, метилэтилкетон и уксусную кислоту, взятые в объемном соотношении 2О-50;4080:5-15 и полученную хроматограмму последовательно обрабатывают 1-3%-ным раствором дифениламина и 1-3%-ным раствором о-толидина Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Методы анализа пестицидов. Под ред. Мельникова Н. Н. М., Химия, 1967, с. 3fO6. 2.Кисленко М. А., Верблюдова Н. И. Определение.хлорорганических пестицидов методом тонкослойной хроматографии. Гигиена и санитария, 1971, № 7, с. 7274 (прототип).
