Способ получения @ -октилимидазола Советский патент 1987 года по МПК C07D233/58 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения N-октилимидазола, который может быть использован в качестве промежуточного продукта в синтезе биологически активных соединений.

Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта, упрощение технологии процесса за счет того, что имидазол подвергают взаимодействию с бутадиеном в присутствии каталитической системы, содержащей ацетилацетонат палладия,треххлорис- тьш фосфор, диэтилэтоксиалюминий, трифторуксусную кислоту в молярном соотношении 1:2-3:10-15:5-10, при использовании в качестве органического растворителя смеси толуола и диметилсульфоксида в объемном соотношении 1:1 с последующим гидрированием реакционной смеси при 30-40°С, давлении 15-20 атм в присутствии 30% гидразингидрата при объемном соотношении гидразингидрат:диметилсульфо- ксид, равном 1-1,5:1.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

П р и м е р 1 . К Oj05 г (0,015ммоль) Pd(ac ас) , 0,04 г (0,3ммоль) PCt и 0,2 мл бутадиена

в 2 МП толуола в токе Аг при - 5°С добавляют 0,19 г (1,5ммоль) Et AtOEt и перемешивают 40 мин. Раствор катализатора переносят в стальной авто- клав, содержащий 2,04 (30 ммоль) имидазола в 2 мл ДМСО и 3,24 г (60 ммоль) бутадиена, затем нагревают 10 ч лри , добавляют 3 мп 30% гидразин-гидрата, автоклав закрывают, вдавливают 20 ат Н и тер- мостатируют при 40°С 6 ч. Затем отделяют органический слой, водную фазу экстрагируют бензолом (20 мл) органические части объединяют и про

пускают через (П акт.). Растворитель отгоняют и перегоняют в вакууме. Выход N-октилимидазола 4,6 (86%).

N-Октилимидазол (1), т.кип. 118°С/Э,5 мм рт.ст. (ПЗ-ПУ С/ Oj25MMpT.cT. лит. данные), 135°С/ /4 мм рт.ст., ,4785 (1,4781 лит. данные). Спектр ПМР ( g м.д.):1,1 т (ЗН, СН,); 1,3 м (12Н-СН -); 3,9 м (2Н, N ); 6,8 м (2Н,С Н N ); 7,2 с (1Н, CjHjN)K 180.

Аналогично примеру 1 проведены другие опыты, условия опытов и полученные данные приведены в таблице.

В катализаторе сояеркится Ы-(3-октил)нмидаэола Бремя проведения тепомеризацин 8 ч

Выход снижается из-за гпдрогинолиза .

Время гидрирования 5 ч. Условия проведения реакций: 0,05 г Pd(ac ас) ,- 2,{Xi г И№щазола, 3,24 г бутадиена, толуол 2 мл, ДМСО 2 мл, время те- ломеризации 10 ч, гидразин-гидрат 30%, время гидрирования 6 ч.

1 Формула изобретения 35 треххлористый фосфор PCf , диэтилэтоксиалюминий Et AtOEt, трифторукСпособ получения N-октилимидазоласусную кислоту F CCOOH в молярном

в среде органического растворителясоотношении 1:2-3:10-15:5-10, при

при нагревании, отличающий-использовании в качестве органичесс я тем, что, с целью повышения вы- кого растворителя снеси толуола и

хода целевого продукта и упрощеьшядиметилсульфоксида в объемном соот- технологии процесса, имидазол подвер- ношении 1:1 с последукицим гидрирогают взаимодействию с бутадиеном приванием реакционной смеси при темпе

80-100 С в присутствии каталитичес-ратуре 30-40 С, давлении 15-20 атм

кой системы , содержащей ацетилаце- в присутствии 30% гидразингидрата

тонат палладия Pd(CHjC-CH ССН -) ,при объемном соотношении гидразинjl гидрат : диметилсульфоксид, равном

°1-1,5:1.

Составитель Г.Жукова Редактор М.Недолуженко Техред А.Кравчук Корректор М.Демчик

Заказ 7681/24Тираж 371Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г.Ужгород, ул,1й оектная,4

Продолжение таблицы

Изобретение касается замещенных имидазолов, в частности получения N-октилимидазола (03), который используют для синтеза биологически активных соединений. Повышение выхода и упрощение процесса достигается использованием другого исходного углеводорода 3 других условиях. Получение 03 ведут из имидазола и бутадиена при 80-100 с в присутствии каталитической системы -С(0)- -CH2C(0)-CH,j-l2: PCL;AHOCyH ) (CgHj): CFj-C(0)-OH (в молях) 1:(2-3):(10-15):(5-10), в среде растворителя - толуола, и диметил- сульфоксида (ДМСО) в объемном соотношении 1:1. Затем реакционную массу при 30-40 С и 15-20 атм гидрируют Н в присутствии 30%-ного гидра- зингидрата (ГД) при объемном соотношении ГД:ДМСО (1-1,5):1 с последующим отделением органического слоя, очисткой его на упариванием. Получают 86%-ный выход 03. Изменение соотношений компонентов в каталитической системе вызьшает снижение выхода. 1 табл. (Л tc 00 Од ел ;о