СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ БРОМ- ИЛИ БРОМЙОДСЕРЕБРЯНОЙ ФОТОГРАФИЧЕСКОЙ ЭМУЛЬСИИ Советский патент 1996 года по МПК G03C1/05 

Изобретение относится к химико-фотографической промышленности, а именно к способу получения бром- или бромйодсеребряной эмульсии с плоскими микрокристаллами (МК) и может быть использовано для получения фотографических материалов различного типа, например для регистрации коротковолнового и рентгеновского излучения, для негативных и позитивных фотоматериалов.

Целью изобретения является упрощение технологии и повышение светочувствительности эмульсии.

П р и м е р 1. (Известный способ изготовления эмульсии). Эмульсификацию осуществляют двухструйным методом при 80^оС, приливая на первой стадии к 5,5 л раствора 1,5% желатины, содержащей 0,17 М бромистого калия, растворы 2,1 М бромида калия и 2,0 М нитрата серебра в течение 2 мин. Значение pBr поддерживают 0,8. Было израсходовано 0,53% от общего количества нитрата серебра. На второй стадии подачу раствора бромида калия останавливают и раствор нитрата серебра вводят 4,6 мин. Было израсходовано 8,6% от общего количества нитрата серебра.

На третьей стадии растворы бромида калия и азотнокислого серебра подают одновременно в течение 13,3 мин с увеличивающейся скоростью подачи (конечная скорость в 2,5 раза больше начальной). При этом значение pBr поддерживают 1,2. Израсходовано 43,6% от общего количества нитрата серебра.

На четвертой стадии подачу раствора бромида калия останавливают и раствор нитрата серебра подают 1 мин. Израсходовано 4,7% от общего количества нитрата серебра.

На пятой стадии осуществляют конкурентную подачу 2,0 М раствора бромида калия, который содержит также 0,3 М йодида калия и 2,0 М раствора нитрата серебра. Растворы подают в течение 13,3 мин с увеличивающейся скоростью (конечная скорость в 1,5 раза больше начальной). Значение pBr поддерживают 1,7. Было израсходовано 35,9% от общего количества нитрата серебра.

На шестой стадии к эмульсии добавляют 1,5 г тиоцианата натрия на 1 моль AgBr и эмульсию выдерживают 25 мин.

На седьмой стадии конкурентно с постоянной скоростью в течение 5 мин вводят 0,35 М раствор йодида калия в 2 М раствор нитрата серебра. Значение pBr при этом увеличивается до 3,0 (израсходовано 6,6% от общего количества нитрата серебра). Всего в синтезе было израсходовано 11 молей азотнокислого серебра. К эмульсии добавляют раствор 350 г фталаил желатины в 1,2 л воды. Эмульсию охлаждают до 30^оС и коагулируют. Приведенная скорость подачи растворов возрастает с 5,5 · 10^-6 до 45,2 · 10^-6 моль/мл · мин. В эмульсию при 40^оС добавляют 464 мг на 1 моль серебра натриевой соли 3-(γ-сульфопропил)-3-(ω-сульфобутил)-5-хлор-5'-фенил-9- этилоксакарбоцианинбетаина, значение pAg доводят до 8,4 и эмульсию выдерживают 20 мин. Затем в эмульсию добавляют 3,5 мг на 1 моль серебра тиосульфата натрия пентагидрата и 1,5 мг на 1 моль галогенида серебра тетрахлораурата натрия. Значение pAg при этом 8,1 и эмульсию выдерживают 5 мин при 65^оС.

После введения поливных добавок эмульсию наносят на гибкую подложку. Условия синтеза и результаты испытаний фотоматериалов по примерам 1-8 приведены в таблице.

П р и м е р 1а. (Известный способ изготовления эмульсии). Синтез эмульсии осуществляют как и в примере 1, но на седьмой стадии вместо 0,35 М раствора йодида калия вводят бромид калия.

П р и м е р 2. Методом контролируемой двухструйной эмульсификации к 450 мл 1,5% -ного раствора желатины, содержащему 0,17 М бромистого калия, приливают при t^o 80^оС в течение 41 мин растворы 1,24 М азотнокислого серебра и 1,37 М бромистого калия. Растворы подают с начальной скоростью 5,5 мл/мин, затем увеличивают ее в 9,6 раза (конечная скорость в 9,6 раза больше начальной). Далее отделяют твердую фазу эмульсии децилсульфатом. Затем осадок диспергируют, после чего в эмульсию при 40^оС добавляют 464 мг на 1 моль серебра натриевой соли ангидро-5-хлор-9-этил-5'-фенил-3'-(3-сульфобутил)-3-(3'-сульфопро-пил)-оксак арбоцианингидроксида, значение pAg доводят до 8,4 и эмульсию выдерживают 20 мин. Приведенная скорость подачи растворов возрастает от 9,7 · 10^-6 до 21,6 · 10^-6 моль/мл · мин.

Полученную эмульсию сенсибилизируют в присутствии тиосульфата натрия и соли золота, так же, как и в примере 1, вводят в качестве стабилизатора соль, в качестве смачивателя СВ-104, в качестве пластификатора глицерин с тимолом и в качестве дубителя хромацетат натрия.

П р и м е р 3. По методу контролируемой двухструйной эмульсификации к 450 мл 1,5% -ного раствора желатины, содержащего 0,17 М бромистого натрия, при температуре 85^оС прибавляют в течение 51 мин растворы 0,3 М азотнокислого серебра и 0,33 М бромистого калия. Растворы подают с начальной скоростью 5 мл/мин и последующим ускорением в 6 раз (конечная скорость в 6 раз больше начальной). Приведенная скорость подачи растворов возрастает с 3,3 · 10^-6 до 6,9 · 10^-6 моль/мл · мин.

Все остальные стадии синтеза эмульсии аналогичны примеру 2.

П р и м е р 4. По методу контролируемой двухструйной эмульсификации к 5200 мл 1,5% -ного раствора желатины, содержащего 0,12 М бромистого калия, приливают при t^o 65^оС в течение 44 мин растворы 1,6 М азотнокислого серебра и 1,76 М бромистого калия, содержащий также 0,11 М йодистого калия. Подачу раствора подают с начальной скоростью 6,1 мл/мин, затем увеличивают ее в 6 раз (конечная скорость в 6 раз больше начальной). Приведенная скорость подачи растворов возрастает с 1,88 · 10^-6 до 8,25 · 10^-6 моль/мл · мин. Все остальные стадии синтеза эмульсии аналогичны примеру 2.

П р и м е р 5. По методу контролируемой двухструйной эмульсификации к 450 мл 1,5% -ного раствора желатины, содержащего 0,17 М бромистого калия приливают при температуре 70^оС в течение 48 мин растворы 0,5 М азотнокислого серебра и 0,55 М бромистого калия. Растворы подают с начальной скоростью 3,8 мл/мин, затем увеличивают ее в 4 раза (конечная скорость в 4 раза больше начальной). Приведенная скорость подачи растворов возрастает с 4,22 · 10^-6 до 5,58 · 10^-6 моль/мл · мин. Все остальные стадии синтеза эмульсии аналогичны примеру 2.

П р и м е р 6. По методу контролируемой двухструйной эмульсификации к 500 мл 1,5%-ного раствора желатины, содержащего 0,14 М бромистого калия приливают при температуре 55^оС в течение 48 мин растворы 0,5 М азотнокислого серебра и 0,5 М бромистого калия, содержащего 0,0062 М йодистого калия. Растворы подают с начальной скоростью 3,1 мл/мин, затем увеличивают ее в 4 раза (конечная скорость в 4 раза больше начальной). Приведенная скорость подачи растворов возрастает от 3,1 · 10^-6 до 6,05 · 10^-6 моль/мл · мин.

Все остальные стадии синтеза эмульсии аналогичны примеру 2.

П р и м е р 7. По методу контролируемой двухструйной эмульсификации к 450 мл 1,5%-ного раствора желатины, содержащего 0,14 М бромистого калия при температуре 80^оС прибавляют в течение 52 мин растворы 0,5 М азотнокислого серебра и 0,54 М бромистого калия, содержащего также 0,006 М йодистого калия. Растворы подают с начальной скоростью 3,1 мл/мин, затем увеличивают ее в 6 раз (конечная скорость в 6 раз больше начальной). Приведенная скорость подачи растворов возрастает от 3,4 · 10^-6 до 4,5 · 10^-6 моль/мл · мин. Все остальные стадии синтеза эмульсии аналогичны примеру 2.

П р и м е р 8. Эмульсификацию проводят двухструйным методом, приливая в течение 59 мин к 450 мл 1,5%-ного раствора желатины при pBr 1,2 и температуре 80^оС 0,5 М раствор азотнокислого серебра и 0,532 М раствор бромистого калия, содержащий также 0,016 М йодистого калия. Растворы подают с начальной скоростью 2,2 мл/мин, затем увеличивают ее в 6 раз (конечная скорость больше начальной в 6 раз). Приведенная скорость подачи растворов возрастает от 2,20 · 10^-6 до 13,2 · 10^-6 моль/мл · мин. Остальные стадии проводят аналогично примеру 2.

П р и м е р 9. Эмульсию синтезируют по примеру 8, но скорость возрастает от 1,88 · 10^-6 до 21,6 · 10^-6 моль/мл · мин.

Как следует из данных таблицы, предлагаемый способ позволяет получить эмульсии, содержащие плоские МК, со средним индексом формы К 8-56 и долей плоских МК в общей сумме МК 86-96% в одну стадию, при повышении светочувствительности на 10-60% при равном наносе серебра по сравнению с известным способом (пример 1 и 1а).

(57) ТЕКСТ РЕФЕРАТА ОТСУТСТВУЕТ

СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ БРОМ- ИЛИ БРОМЙОДСЕРЕБРЯНОЙ ФОТОГРАФИЧЕСКОЙ ЭМУЛЬСИИ с содержанием иодида серебра от 1,1 до 6% с плоскими микрокристаллами, путем проведения контролируемой двухструйной эмульсификации при t^o = 55 - 85^oC введением с возрастающей приведенной объемной скоростью в водножелатиновый раствор, содержащий бромид калия, водного раствора азотнокислого серебра и водного раствора бромида калия или бромида и иодида калия, выделения твердой фазы, промывки, диспергирования, спектральной сенсибилизации, химического созревания в присутствии тиосульфата натрия и соли золота, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии и повышения светочувствительности, на стадии эмульсификации поддерживают постоянное значение pBr = 0,77 - 1,2, приведенную объемную скорость растворов в процессе эмульсификации изменяют в пределах от 1,88 • 10^- 6 до 21,6 • 10^- 6 моль/мл мин при молярной концентрации азотнокислого серебра 0,3 - 1,6 моль/л.