Изобретение относится к новым производным 0-алкилгуанилизомочевины, которые могут найти применение в качестве полупродуктов синтеза гербицидов, в частности, для получения 6-амино-4-алкокси-2-алкил-1,3,5-триазинов, исходных продуктов для получения гербицидов общей формулы
где R означает CH3, C2H5, (CH3)2CH.
Целью настоящего изобретения является получение новых комплексов на основе o-алкилгуанилизомочевины и соли цинка при использовании которых 6-амино-4-алкокси-2-алкил-1,3,5-триазины получают в одну стадию более простым путем и с более высоким выходом, чем при использовании известных комплексов на основе o-алкилгуанилизомочевины и солей цинка.
Согласно изобретения комплексы с соотношением o-алкилгуанилизомочевины и хлорида цинка 1 1 получают при взаимодействии дициандиамида, соответствующего спирта и кристаллогидратной соли цинка.
Строение полученных соединений подтверждено элементным анализом, методами ИК- и ПМР-спектроскопии, проведено криоскопическое определение молекулярного веса.
Пример 1. Получение комплекса o-метилгуанилизомочевины с хлористым цинком.
Смесь 13 г (0,155 моль) дициандиамида, 25 г (0,153 моль) полутораводного хлорида цинка и 40 мл (31,64 г, 0,988 моль) метанола кипятят при перемешивании 4 часа, охлаждают, фильтруют. Остаток на фильтре промывают метанолом и сушат на воздухе. Получают 37,38 г (96,89%) o-метилгуанилизомочевины цинка хлорида. Фильтрат может быть использован еще трехкратно для получения комплекса в качестве метанолсодержащей компоненты. Аналогичным способом могут быть получены соединения, константы которых приведены в табл. 1 и 2.
Данные комплексы являются исходными продуктами для получения 6-амино-4-алкокси-2-алкил-1,3,5-триазинов, из которых получают высокоэффективные гербициды.
Пример 2. 6-Амино-4-этокси-2-метил-1,3,5-триазин.
19,8 г (0,0743 моль) комплекса o-этилгуанилизомочевины с хлористым цинком смешивают с 55 мл (41,25 г, 0,408 моль) сухого триэтиламина в 40 мл сухого ацетонитрила. Смесь нагревают до 30oC и при перемешивании добавляют небольшими порциями 15 мл (16,58 г, 0,162 моль) уксусного ангидрида. При этом температура реакционной массы поднимается до 73oC. Смесь кипятят при перемешивании 2 ч и фильтруют. Остаток промывают ацетонитрилом и сушат на воздухе. Получают 9,22 г (80,49%) 6-амино-4-этокси-2-метил-1,3,5-триазина, т. пл. 170 171oC.
Пример 3. 6-Амино-4-изопропокси-2-метил-1,3,5-триазин.
20 г (0,0713 моль) комплекса o-изопропилгуанилизомочевины с хлористым цинком смешивают с 55 мл (41,25 г, 0,403 моль) сухого триэтиламина в 40 мл сухого ацетонитрила. Смесь нагревают до 30oC и при перемешивании добавляют небольшими порциями 15 мл (16,58 г, 0,162 моль) уксусного ангидрида. При этом температура реакционной массы поднимается до 73oC, смесь кипятят при перемешивании 2 ч и отфильтровывают. Остаток промывают ацетонитрилом и сушат на воздухе. Получают 11,28 г (93,22%) 6-амино-4-изопропокси-2-метил-1,3,5-триазина, т.пл. 138 140oC.
В известном способе указанные триазины с использованием известных комплексов o-алкилгуанилизомочевины и хлорида цинка (соотношение 2 1) получают в две ступени; комплекс гуанилизомочевины кипячением с водой превращают в соответствующую соль o-алкилгуанилизомочевины, которую циклизуют с помощью ацилирующих агентов в присутствии неорганических оснований и максимальный выход триазина составляет лишь 69,7%
При использовании данных комплексов триазины получают в одну стадию, в качестве циклизующего агента используют ангидриды или галоидангидриды алифатических кислот в присутствии третичных аминов и целевой продукт получают с выходом 80 93%
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 2-АМИНО-1,3,5-ТРИАЗИНА | 1984 |
|
SU1293981A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ АМИНО-1,3,5-ТРИАЗИНОВ | 1993 |
|
RU2096408C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АСИММЕТРИЧНО ЗАМЕЩЕННЫХ ТРИАЗИНОВ | 1994 |
|
RU2125995C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕРБИЦИДНЫХ СУЛЬФОНИЛМОЧЕВИН И N-(ПИРИМИДИНИЛ- ИЛИ ТРИАЗИНИЛ)-КАРБАМАТОВ В КАЧЕСТВЕ ПРОМЕЖУТОЧНЫХ ПРОДУКТОВ | 1996 |
|
RU2177002C2 |
| Способ получения сульфонилмочевинных гербицидов, содержащих фрагмент 4-метокси-6-метил-1,3,5-триазина | 2023 |
|
RU2815938C1 |
| ФТОРОАЛКОКСИАМИНОТРИАЗИНЫ | 1992 |
|
RU2047607C1 |
| 2-АМИНО-4-БИЦИКЛОАМИНО-1,3,5-ТРИАЗИНЫ, ГЕРБИЦИДНОЕ СРЕДСТВО НА ИХ ОСНОВЕ И СПОСОБ БОРЬБЫ С СОРНЯКАМИ | 1997 |
|
RU2314297C2 |
| ПРОИЗВОДНЫЕ СИМ-ТРИАЗИНИЛ СУЛЬФОНИЛМОЧЕВИНЫ, КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ БОРЬБЫ С РОСТОМ НЕЖЕЛАТЕЛЬНОЙ РАСТИТЕЛЬНОСТИ И СПОСОБ БОРЬБЫ С РОСТОМ НЕЖЕЛАТЕЛЬНОЙ РАСТИТЕЛЬНОСТИ | 1991 |
|
RU2029765C1 |
| 3-АРИЛБЕНЗОФУРАНОНЫ, СТАБИЛИЗИРОВАННАЯ КОМПОЗИЦИЯ, СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ | 1994 |
|
RU2134689C1 |
| 2,4,6-Трис-(4 -карбоксифенокси)-1,3,5-триазин в качестве полупродукта в синтезе отвердителя эпоксидиановой смолы | 1986 |
|
SU1409629A1 |
Изобретение касается комплексных солей металлов и органических соединений, в частности комплекса O-алкилгуанилизомочевины и хлорида цинка (1), где алкил означает CH3, C2H5, C3H(C3)2, которые используют как исходные продукты для получения 6-амино-4-алкокси-2-алкил-1,3,5-триазинов - полупродуктов синтеза гербицидов. Для выявления среди комплексов соединений, обеспечивающих возможность получения полупродуктов в синтезе гербицидов, получены новые I. Синтез I ведут из дициандиамида, соответствующего алкилового спирта и кристаллогидрата соли цинка с выходом 80 - 93%. Способ обеспечивает получение I в одну стадию, причем I имеют температуру разложения 190 - 215oC. 2 табл.
Комплексы о-алкилгуанилизомочевины с хлоридом цинка общей формулы
где R СН3, С2Н5, (СН3)2СН,
как исходные продукты для получения 6-амино-4-алкокси-2-алкил-1,3,5-триазинов полупродуктов синтеза гербицидов.
| С.А | |||
| Разборное приспособление для накатки на рельсы сошедших с них колес подвижного состава | 1920 |
|
SU65A1 |
| Патент США N 3317528, кл | |||
| Прибор для периодического прерывания электрической цепи в случае ее перегрузки | 1921 |
|
SU260A1 |
