Способ получения замещенных анилинов Советский патент 1987 года по МПК C07D213/62 A01N43/40 

1

Изобретение относится к способу получения новых производных анилина общей формулы

(I)

где Y и

М - СН или N;

Z - каждый независимо хлор или

трифторметил; R, - С,-С4-алкил; К - группа СН,,СООКз, где Rj С -С -алкил, С2-С4-алкокси- алкил,

которые могут применяться как агенты для борьбы с сорняками.

Цель изобретения - разработка на основе известного метода способа получения новых производньсх анилина, обладающих ценными гербицидными свойствами.

Пример 1. Ы-Метокси-2-нит- ро-5-(2-хлоро-4-трифторметилфенокси анилин.

Смесь 4-(2-хлоро-4-трифторметил- фенокси)-1,2 динитро-бензола (1000м 2,76 ммоль), метоксиамин гидрохлори да (362 мг, 5,52 ммоль), карбоната калия (762 мг, 5,52 ммоль). и ТГФ (15 мл) перемешивают при комнатной температуре в течение 4 дн. Затем р)-

г - . е030262

акционную смесь фильтруют и фгшьтрат концентрируют досуха. Сырой остаток разводят в эфире, промывают, высушивают и вьтаривают досуха, после хро- 5 матографической очистки получают целевое соединение, т.пл. 105°.

ЯМР-спектр (CDClj),, ч/млн; 6,24 (с, ЗН, ОСНз); 3,70 (дц, 1Н, 10 Гц); 3,19 (д, 1Н); 1,90 (д, 1Н, 0 10 Гц); 2,85 (д, 1Н, 8 Гц); 2., 70 (д, 1Н, 2 Гц).

Аналогично получают соединение (I), где ,,; У 3-С1;

ЯМР-спектр (CDClj) С, ч/млн: f5 6,25 (с, ЗН, NOCHj); 3,44 (дд, Ш, 8 Гц); 2,90 (д, 1Н, 2 Гц); 187 (д, 1Н, 8 Гц); 2,17 (д,.1Н, 2 Гц); 1,77 (д, 1Н, 2 Гц).

П р и м е р 2, N-Метокси -N-меток- 20 сикарбонилметил-2-нитро-5-(2-хлоро- -4-трифторметилфенокси)-анилин (1а).

Смесь анилина по примеру 1 (530 мг, 1,46 ммоль), метилового эфира бромуксусной кислоты (0,27 мл, 5 2,92 ммоль),, карбоната калия (303 мг, 2,19 ммоль) и ацетона (10 мл) нагревают с вертикальным холодильником в течение 4 ч. Реакционную смесь фильтруют, а фильтрат концентрируют, очи- 30 щают с помощью ТСХ, получают целевое соединение, масс-спектр, м/е 434 (М ).

Аналогично получают следующие соединения общей формулы (I), приведенные в табл. 1.

Таблица 1

Изобретение касается замещенных анилинов (ЗА), в частности Соединений общей формулы (1); СН(У) СН-СН (Z,) СН-М С-0-С СН-СН С (NOj )- -C(NR2-OR,)CH, где М - СН или N, У и 7. - каждый независимо хлор или CF 3 R - С -С4-алкил; R CFj-C(0) Кз - С -С -алкил, коксиалкил, которые могут быть использованы как гербициды для борьбы с сорняками в сельском хозяйстве. Цель - создание новых замещеиных анилинов с лучшими свойствами. Получение ЗА ведут из соединения общих формул (II) и (III); Ra-Hal (II) и сн (у) сн-сн (Z) (:н-м с-о-с сн-сн C(N02)-C(NHOR)Cfi (III), где Hal - галоген; У, Z, R имеют указанные значения, в среде тетрагидрофурана в присутствии акцептора галоидводо- рода KjCOj при комнатной температуре. Испытания ЗА показывают, что они активны по отношению к травам и двудольным растениям и показывают луч- Шую величину фактора селективности урожая для кукурузы, чем известный бифенокс или оксифлуорфен, который не эффективен в отношении двудольных сорных трав. 2 табл. ОТ с со о со о ю О5 СН

1-еN 5-CFj 3-С1 СНз -СНгСООСНз;

1сN 5-СРз 3-С1 СН -CHgCOOCH ОСНз

Масс-спектр: соединения 16 8,5 - 435 (М );

1с 8,7 - 479,3 (М).

Соединения 1, 1, 1 испытывают на 29 культурных травах и двудольных сорньрс травах при различных нормах расхода (нанесение распылением, пред- всходовая обработка сорных трав). Эти результаты используют для расчета зффекЬивной нормы расхода для каждой сорной трАвы, в фунтах на 1 акр, при которой поражается 80% данной сорной травы (ЕВО). Затем определялись средние значения Е80 в

культурных, травах и двудольных тениях.

Такое же испытание проводят на кукурузе, чтобы определить эффективную норму расхода, при котором поражается 30% кукурузы (ЕЗО). Затем

j определяют фактор безопасности урожая (ФБУ) путем деления величины ЕЗО для кукурузы на среднее значение Е80, определенное для трав или двудольных растений соотв. Резуль3 13030264

таты, полученные для соединенийэффективны и против трав, и против

согласно изобретению и для известныхдвудольных растений.

соединений метил-2-нитро-5-(2,4 -Бифенокс менее активен и имеет

-дихлорфенокси)-бензоат, (бифенокс)менее благоприятный БФУ. Оксифлуори 4-(2-хлор-4-трифторметил-фенокси)- Ф хотя и очень активен по отноше-2-этоксинитрофенил, (оксифлуорфен)нию к травам, но не может использоприведены в табл. 2 (используют двудольные травы)

Таблица 2

нокс

флуорфен

0,74 0,82 1,09 0,55 0,88 0,49 1,91 1,46 0,15 0,84

4,0

3,7

3,0

6,0 .

3,0

6,7

2,3

2,2

0,39

значения, подвергают взаимодейств с соединением общей формулы

Результаты испытаний показывают, что соединения общей формулы (I) активны и показывают хорошую величину фактора селективности урожая для ку- 40 где R2 имеет указанные значения; курузы при нормах расхода, которые Hal - галоген.

Rj-Hal,

ваться в кукурузе при нормах расхода, которые бьши бы эффективны и в отношении двудольных сорных трав.

Формула изобретения

Способ получения замещенных анилинов общей формулы

где М - СН или N;

У или Z - каждый независимо хлор или

трифторметил; R - С -С4-алкил,

RJ - группа CH2-COOR-J, где Я С -С -алкил, С2-С -алкокси- алкил,

тличающийся тем, что, соединение общей формулы

.TSIHOR

где У, Z, М, R имеют указанные

значения, подвергают взаимодействию с соединением общей формулы

где R2 имеет указанные значения; Hal - галоген.

имеет ук галоген

Rj-Hal,

Редактор М.Бланар

Составитель И.Бочарова Техред А. Кравчук

Заказ 2248 Тираж 371Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Корректорам. Шароши