10
Изобретение относится к способу получения новых соединений - ароматических соединений общей формулы
Y
R YrHQ -OCHRi-CHRj-Z-C-JT -Rj
где R. - Cj -Cg-алкил или С -С -алке- нил;
Wj - кислород или сера;
R, - водород или С,-С -алкил;
R - водород;
R, - С,-С4-алкил;
I - кислород или сера; Х,Х - кислород или сера, или rpyn-j а NH, причем если X - кислород или сера, то X - группа NH, или N - С,- -алкил; если X - группа NH, то X - ислород или сера, проявляющие активность против широкого круга вредите- 20 ей - блох, клещей, мух, тараканов.
Целью изобретения является изыскание новых соединений, обладающих поышенной инсектицидной активностью, ревосходящей активность известных 25 соединений по структуре и применению. Пример 1, Этил-N- 2- 4-(l-мe- тилпpoпoкcи)фeнoкcиJ этил|карбамат.
К предварительно промытым О,106 г (4,4 ммоль) гидрида натрия в 5 мл рагидрофурана (ТГФ) и 5 мл (ДМФ) ди- етилформамида при комнатной температуре прибавляют 1,0 г (4,4 ммоль) этил-N- 2-(4-оксифенокси)этил -карба- мата в 5 мл (ТГФ) тетрагидрофурана. Смесь перемешивают при комнатной температуре 1,5 ч, а затем охлаждают о -5 С. К смеси прибавляют 0,72 г (5,3 ммоль) 1-метилпропилбромида в 2 мл ТГФ, затем добавляют еще 5 мл МФ.Реакционной смеси дают медленно нагреться до комнатной температуры, а затем нагревают 18 ч при 60 ..Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, выливают в воду и смесь три раза экстрагируют эфиром. Объединенные эфирные слои промьшают водой до нейтральной реакции, затем рассолом и сушат над сульфатом кальция. Отгоняют в вакууме растворительj проводят очистку продукта с помощью препаративной тонкослойной хроматографии, получают целевое соединение (соединение А-13, табл.2).
ЯМР-спектр (CDClj): 0,93 (м, ЗН, .;СН(СНз)-0); 1,23 (т и д, 6Н, СН,СН,СН(СН,)-0- и ); 1,56 (м, 2Н, CHjCH CH(CH)-O-); 3,47 (м, 2Н, метилен рядом с NH-); 4,03 (м.
35
40
45
50
55
0
5
Q
5
0
5
0
5
5Н, метилен и метил рядом с -0-); 5,07 (широкий массив, 1И, NH) и 6,77 (с, , ароматические протоны) кпн.д.
Аналогично получены соединения, . Приведенные в табл.2-4.
В табл.2 приведены соединения общей формулы, в которой R,.
В табл.3 приведены соединения общей формулы, где R 2 бyтил, .
Пример 1. Соединения А-6, А-15 и А-17 испытывают на контакт- ную активность на домашних мухах по следующей методике.
Личинки Musca domestica на третьей возрастной стадии, передвигающиеся после кормления, обрабатьшают индивидуально местно 1 мкл испытуемого соединения в ацетоне при различных уровнях дозы. Контролем служат дополнительные личинки, обработанные идентично 1 мкл ацетона. Личинки выдерживают в закрытых контейнерах в течение 7 дней при 31 и 16-часовом фотопериоде. Эффект опыта выражают в виде ЕД 5J,, которая представляет собой дозу в микрограммах на личинку, требующуюся для вызывания эффекта на 50% испытуемых насекомых. Наблюдаемые эффекты включают прямую (острую) токсичность (гибель личинок) отсроченную токсичность (гибель куколок) и ювенильную гормональную активность: нарушение полного вылупливания взрослых особей, ингибирование хитина, разрушение кутикулы и аномалии окукливания. Каждое из приведенных испытуемых соединений имеет ,030 мкг/ /личинка.
Пример 2. Испытывают соединения А-1, А-15, А-18 и А-19 на желтых малярийных москитах по следующей методике.
Личинки Aides aegypti на послед- : ней четвертой возрастной стадии (обыч но 5 дней после вылупливания из яиц) помещают в пластиковые контейнеры с 50 мл водопроводной воды, в которую было внесено 50 мкл ацетонового разбавления испытуемого соединения при исследуемых концентрациях. Добавляют несколько капель суспензии печеночного порошка как источника питания. Контейнеры закрьшают и вьщерживают при 28 , 16-часовом фотопериоде до тех пор, пока все личинки или куколки или не умрут, или не вылупятся в виде взрослых особей. Эффект опыта выражается как ЕС, которая представ 1Д
ляет собой концентрацию в миллионных долях, требующуюся, чтобы вызва1-ь эффект у 50% испытуемых насекомых. Наблюдаемые эффекты включают прямую токсичность (гибель личинок) и юве- нильную гормональную активность: смертность куколок и невозможность полного вылупления взрослых особей. Каждое из приведенных испытуемых сое- динений имеет ЕС, 0,0010 млн.д.
П р и м е р 3. Активность соединений А-6, А-18 и А-19 испытана при проглатывании тараканами (пруссаками) по следующей методике.
Готовят обработанную пищу при смешении испытуемого соединения с пищей собак при испытуемых уровнях доз. Помещают в садок 100 нимф Blattella germanica. Вода и убежище обеспечива- лись и поддерживалась постоянной подача обработанного собачьего корма. Контролем был опыт с необработанной собачьей пищей. Садки вьщерживают при 28 , 16-часовом фотопериоде и 50% относительной влажности. Тараканов наблюдают по развитию нормальных и аномальных взрослых особей. Нормальными взрослыми особями считаются те, у которых имеются пол- ностью развитые крылья нормальной плоской формы. Также наблюдается процент контроля воспроизводимости. При 10 млн. д. каждое из приведенных соединений дает 100%-ный контроль воспроизводимости.
П р и м е р 4. Испытывают соединения А-1 и А-6 на кошачьих блохах по следующей методике.
Обрабатывают внутренние доньшжи стеклянных чашек Петри (чашки 20 мм мм) 1 мл ацетонового разбавления испытуемого соединения при исследуемых концентрациях. Примерно через 1 ч после обработки в каждую чашку помещают 1/8 чайной ложки разведенной среды для блох, состоящей из 50% стерилизованного песка и 50% тонко измельченной пищи блох. В каждую чаш
Q
5
5 о
п с
0
5
52
ку помещают пять онионедельных личинок последней возрастной стадии кошачьих блох (ctepocephalides felis), закрывают и хранят при 27 и 80% относительной влажности в течение 35 дней. Через 35 дней после обработки подсчитывают количество взрослых блох, куколок и личинок. Эффект опыта выражают как процент ингибиро- вания вылупливания взрослых особей. При дозе 3,5 10 мг/мл или 0,0005мг/ /фут стеклянной поверхности каждое из приведенных соединений дает 100%- ный контроль вылупливания взрослых особей.
Данные по биологической активности приведены далее в табл.1.
Формула изобретения
Способ получения ароматических соединений общей формулы
Y
- W -Q-OCHRi-СНВ J-J-C-Z -113
где R - C -Cg-алкил или С -С -алке- нил;
W - кислород или -сера;
R, - водород или С,-С -алкил;
R - водород;
R - С,-С -алкил;
I - кислород или сера; X, X - кислород или сера, или группа NH, Причем если X - кислород или сера, то X - группа NH или N - С,- C j-алкил, если X - группа NH, то X - кислород или сера; отличающийся тем, что соединение общей формулы
Y ,D
H-v- -ocHRi- oaRj-j:- с -x -m,
где W, R,,R,R, X, I и X имеют указанные значения;
подвергают взаимодействию с соединением RQ, где R имеет указанные значения; Q - галоген или мезил.
Т а б л и ц а 1
Продолжение табл.1
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
Способ получения замещенных N-бензоил-N @ -тиенилмочевины | 1988 |
|
SU1575939A3 |
Способ получения азотсодержащих гетероциклических соединений | 1986 |
|
SU1456010A3 |
Инсектоакарицидное средство | 1976 |
|
SU715007A1 |
Инсектицидное средство | 1974 |
|
SU686594A3 |
Инсектоакарицидное средство | 1975 |
|
SU615833A3 |
СССРОпубликовано 23.1.197,3. Бюллетень N° 8 Дата опубликования описания 26.VI. 1973УДК 632.951(088.8) | 1973 |
|
SU367575A1 |
Способ получения эрголин-8-илалкилэфиров,-тиоэфиров и амидов простановых кислот | 1977 |
|
SU741794A3 |
2-Алкил-2-(4-фторметокси-4-фтортио)-фенилуксусная кислота в качестве промежуточного вещества для инсектицидов | 1978 |
|
SU1221220A1 |
Инсектоакарицидонематоцидное средство | 1977 |
|
SU736857A3 |
Инсекто-акарицидное средство | 1976 |
|
SU849977A3 |
Изобретение касается ароматических соединений, в частности получения производных карбаминовых кислот (ПКК) общей формулы R-Z, где R - Cj- Cg-алкил или С -Сб-алкенил,- Z -W 0-CHR,(Y)-x -R3 при W-0 или S; R,- Н или C -C -aлкип} RJ- Н; R, - С,-С4-алкш1; Y - О илиЗ; X, Х - О или S или NH, причем при Х-- О или S Х - NH или N - (С,-С4)- алкил, при X - NH X - О или S, обладающих инсектицидной активностью, что может быть использовано для уничтожения блох, клещей, мух и тараканов. Цель - создание новых более активных веществ указанного класса. Синтез ПКК ведут реакцией соединений формул: HZ и RQ, где R и Z - см. вьппе, Q - галоген или мезил, в среде тетрагид- рофурана и диметилформамида при (-5)- (+60) С (20 ч). Инсектицидная активность ПКК достигается при ЕД 0,00067-0,069 мг/личинку против ,11 мг/личинку у феноксикарба. 4 табл. S (У) С
А-20
А-23
А-24
В-1
В-2
В-4
В-30
С-3
Стандарт фенокси- карб
RR3 о
IIIIR
(сн2)ш-сн-о-с-1тсГ
«2
R-W-f --W СН,-СН2-Х- С-Х- СН,СН
.з
Шз-С СН-СНао
СНз
СНз СН:2 С-СНго
СНз
СНз-С СН-СН2-СНг о СНз
А-5 СНг СН-СН -СНг-СНг
0,054
0,00067
О, 050
0,008
0,0029
0,00078
0,012
0,069
0,1 1
Таблица 2
,СН
.з
о NH о
293
О О NH О
267
О NH О
279
О NH О
307
О О NH О
293
ni IIiimJIlIIi lLlI
О О NH О О
О О NH О О
О О NH О О
О О NH О О
О О NH О О
б .2 СН СНз
7 СЯз-СНг-СНг-СН
СНз
8 СНз-СН2-СН СНд CHji 9 СНа-СН СН-СН
(Мз
10 снз-сн-сн2-сн:
СНзЬгз
11 СНз-С112-СНз-СН2 о о NH оо
bij
12 CHj-СНг-СН2-СН2-СН о о ш о о
СНз
13 СНз-С СН-СНо о ш о о
II
СНз СНз
14 СНз-СН2-С СН-СН2 о о NH оО
СНз 15 СНз-СН2-СН0000NH
А-16
з-с сн-сн.2
СНз
А-17 СНз-СН2-СН СНз
А-18 СНз-СН2-СН СНз
А-19 СНз-СН2 -СН
СНз
А-20 Шч-СН -СН
I
СНз
А-21 снз-с сн:-сн2
СНз
1402252
8 Продолжение табл.2
lIIi lLlI
Т
8 281
296
295
294
309
295
310
307
307 281
О NH О О
О NH О О
О NH О О
О NH О О
О NH О О
о NH оо
о ш о о
о ш о о
о NH оО
000NH
0000NH293
о о о SNH298
S о о SNH314
S О О ОNH297
SO NH ОО
297
S О О ОNH309
Нз-С Ш-СНг СНз
ai3-CH2-CH
СНз СНз-СНг-СН
СНз CH3-C3I2-CH
СНз
СНз-СНг-СН СНз
СНз-СНг СН СНз
-ь н.
М + NE
CHj-CHg-CH-W- С31з
I TIlLlLl IT
6 I 7 00
S о NH
309
О О NH ОS
298
S О NH ОS
314
S О NH SS
330
о о S оNH298
S О S ОNH314
Таблица 3
-Л Г -CH-CH2-X-C-x -Rз
Примечание. (1) (2) (К)-форма: (oi.) 19, 103 ( в метаноле), например из (5)-(+)-2-бутанола через (R)-2- (4)-1-метилпропокси(фенокси)этанол. (8)-форма: (сЛ)п° 1 9,78° , например из (R)-(-)
бутанола через (5)-2-(4)-1-метилпропокси(фенокси)этанол.
R-0
II , О CHR1 CHR 2 X R 3
(1)H
(1)H
(1)H
(1)H
CH j-CHCCHj) CHCCH,)-CH 2,
) (CHj) C CH-CH5,
0
0
NH
0
C,H,
C,H
i-C,H,
i-C,H,
307 307 307 307
Патент США № 4215139, кл | |||
Способ приготовления хлебного вина | 1925 |
|
SU424A1 |
Способ получения фтористых солей | 1914 |
|
SU1980A1 |
Авторы
Даты
1988-06-07—Публикация
1985-07-17—Подача