Способ получения ароматических соединений Советский патент 1988 года по МПК C07C125/65 

Описание патента на изобретение SU1402252A3

10

Изобретение относится к способу получения новых соединений - ароматических соединений общей формулы

Y

R YrHQ -OCHRi-CHRj-Z-C-JT -Rj

где R. - Cj -Cg-алкил или С -С -алке- нил;

Wj - кислород или сера;

R, - водород или С,-С -алкил;

R - водород;

R, - С,-С4-алкил;

I - кислород или сера; Х,Х - кислород или сера, или rpyn-j а NH, причем если X - кислород или сера, то X - группа NH, или N - С,- -алкил; если X - группа NH, то X - ислород или сера, проявляющие активность против широкого круга вредите- 20 ей - блох, клещей, мух, тараканов.

Целью изобретения является изыскание новых соединений, обладающих поышенной инсектицидной активностью, ревосходящей активность известных 25 соединений по структуре и применению. Пример 1, Этил-N- 2- 4-(l-мe- тилпpoпoкcи)фeнoкcиJ этил|карбамат.

К предварительно промытым О,106 г (4,4 ммоль) гидрида натрия в 5 мл рагидрофурана (ТГФ) и 5 мл (ДМФ) ди- етилформамида при комнатной температуре прибавляют 1,0 г (4,4 ммоль) этил-N- 2-(4-оксифенокси)этил -карба- мата в 5 мл (ТГФ) тетрагидрофурана. Смесь перемешивают при комнатной температуре 1,5 ч, а затем охлаждают о -5 С. К смеси прибавляют 0,72 г (5,3 ммоль) 1-метилпропилбромида в 2 мл ТГФ, затем добавляют еще 5 мл МФ.Реакционной смеси дают медленно нагреться до комнатной температуры, а затем нагревают 18 ч при 60 ..Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, выливают в воду и смесь три раза экстрагируют эфиром. Объединенные эфирные слои промьшают водой до нейтральной реакции, затем рассолом и сушат над сульфатом кальция. Отгоняют в вакууме растворительj проводят очистку продукта с помощью препаративной тонкослойной хроматографии, получают целевое соединение (соединение А-13, табл.2).

ЯМР-спектр (CDClj): 0,93 (м, ЗН, .;СН(СНз)-0); 1,23 (т и д, 6Н, СН,СН,СН(СН,)-0- и ); 1,56 (м, 2Н, CHjCH CH(CH)-O-); 3,47 (м, 2Н, метилен рядом с NH-); 4,03 (м.

35

40

45

50

55

0

5

Q

5

0

5

0

5

5Н, метилен и метил рядом с -0-); 5,07 (широкий массив, 1И, NH) и 6,77 (с, , ароматические протоны) кпн.д.

Аналогично получены соединения, . Приведенные в табл.2-4.

В табл.2 приведены соединения общей формулы, в которой R,.

В табл.3 приведены соединения общей формулы, где R 2 бyтил, .

Пример 1. Соединения А-6, А-15 и А-17 испытывают на контакт- ную активность на домашних мухах по следующей методике.

Личинки Musca domestica на третьей возрастной стадии, передвигающиеся после кормления, обрабатьшают индивидуально местно 1 мкл испытуемого соединения в ацетоне при различных уровнях дозы. Контролем служат дополнительные личинки, обработанные идентично 1 мкл ацетона. Личинки выдерживают в закрытых контейнерах в течение 7 дней при 31 и 16-часовом фотопериоде. Эффект опыта выражают в виде ЕД 5J,, которая представляет собой дозу в микрограммах на личинку, требующуюся для вызывания эффекта на 50% испытуемых насекомых. Наблюдаемые эффекты включают прямую (острую) токсичность (гибель личинок) отсроченную токсичность (гибель куколок) и ювенильную гормональную активность: нарушение полного вылупливания взрослых особей, ингибирование хитина, разрушение кутикулы и аномалии окукливания. Каждое из приведенных испытуемых соединений имеет ,030 мкг/ /личинка.

Пример 2. Испытывают соединения А-1, А-15, А-18 и А-19 на желтых малярийных москитах по следующей методике.

Личинки Aides aegypti на послед- : ней четвертой возрастной стадии (обыч но 5 дней после вылупливания из яиц) помещают в пластиковые контейнеры с 50 мл водопроводной воды, в которую было внесено 50 мкл ацетонового разбавления испытуемого соединения при исследуемых концентрациях. Добавляют несколько капель суспензии печеночного порошка как источника питания. Контейнеры закрьшают и вьщерживают при 28 , 16-часовом фотопериоде до тех пор, пока все личинки или куколки или не умрут, или не вылупятся в виде взрослых особей. Эффект опыта выражается как ЕС, которая представ 1Д

ляет собой концентрацию в миллионных долях, требующуюся, чтобы вызва1-ь эффект у 50% испытуемых насекомых. Наблюдаемые эффекты включают прямую токсичность (гибель личинок) и юве- нильную гормональную активность: смертность куколок и невозможность полного вылупления взрослых особей. Каждое из приведенных испытуемых сое- динений имеет ЕС, 0,0010 млн.д.

П р и м е р 3. Активность соединений А-6, А-18 и А-19 испытана при проглатывании тараканами (пруссаками) по следующей методике.

Готовят обработанную пищу при смешении испытуемого соединения с пищей собак при испытуемых уровнях доз. Помещают в садок 100 нимф Blattella germanica. Вода и убежище обеспечива- лись и поддерживалась постоянной подача обработанного собачьего корма. Контролем был опыт с необработанной собачьей пищей. Садки вьщерживают при 28 , 16-часовом фотопериоде и 50% относительной влажности. Тараканов наблюдают по развитию нормальных и аномальных взрослых особей. Нормальными взрослыми особями считаются те, у которых имеются пол- ностью развитые крылья нормальной плоской формы. Также наблюдается процент контроля воспроизводимости. При 10 млн. д. каждое из приведенных соединений дает 100%-ный контроль воспроизводимости.

П р и м е р 4. Испытывают соединения А-1 и А-6 на кошачьих блохах по следующей методике.

Обрабатывают внутренние доньшжи стеклянных чашек Петри (чашки 20 мм мм) 1 мл ацетонового разбавления испытуемого соединения при исследуемых концентрациях. Примерно через 1 ч после обработки в каждую чашку помещают 1/8 чайной ложки разведенной среды для блох, состоящей из 50% стерилизованного песка и 50% тонко измельченной пищи блох. В каждую чаш

Q

5

5 о

п с

0

5

52

ку помещают пять онионедельных личинок последней возрастной стадии кошачьих блох (ctepocephalides felis), закрывают и хранят при 27 и 80% относительной влажности в течение 35 дней. Через 35 дней после обработки подсчитывают количество взрослых блох, куколок и личинок. Эффект опыта выражают как процент ингибиро- вания вылупливания взрослых особей. При дозе 3,5 10 мг/мл или 0,0005мг/ /фут стеклянной поверхности каждое из приведенных соединений дает 100%- ный контроль вылупливания взрослых особей.

Данные по биологической активности приведены далее в табл.1.

Формула изобретения

Способ получения ароматических соединений общей формулы

Y

- W -Q-OCHRi-СНВ J-J-C-Z -113

где R - C -Cg-алкил или С -С -алке- нил;

W - кислород или -сера;

R, - водород или С,-С -алкил;

R - водород;

R - С,-С -алкил;

I - кислород или сера; X, X - кислород или сера, или группа NH, Причем если X - кислород или сера, то X - группа NH или N - С,- C j-алкил, если X - группа NH, то X - кислород или сера; отличающийся тем, что соединение общей формулы

Y ,D

H-v- -ocHRi- oaRj-j:- с -x -m,

где W, R,,R,R, X, I и X имеют указанные значения;

подвергают взаимодействию с соединением RQ, где R имеет указанные значения; Q - галоген или мезил.

Т а б л и ц а 1

Продолжение табл.1

Похожие патенты SU1402252A3

название год авторы номер документа
Способ получения замещенных N-бензоил-N @ -тиенилмочевины 1988
  • Роберт Леон Карнэй
  • Джон Майрон Грубер
  • Фред Кунен
  • Альфред Суи Тинг Луи
SU1575939A3
Способ получения азотсодержащих гетероциклических соединений 1986
  • Клайв Артур Хенрик
SU1456010A3
Инсектоакарицидное средство 1976
  • Салим Фарук
  • Фридрих Каррер
SU715007A1
Инсектицидное средство 1974
  • Фридрих Каррер
SU686594A3
Инсектоакарицидное средство 1975
  • Фридрих Каррер
  • Салим Фарук
SU615833A3
СССРОпубликовано 23.1.197,3. Бюллетень N° 8 Дата опубликования описания 26.VI. 1973УДК 632.951(088.8) 1973
  • Иностранцы Хироши Цуохиуа, Кунио Мукаи, Акио Кимура, Суминори Кавано, Кеймей Фудзимото, Тосиаки Озаки, Сигео Ямамото, Йоситоси Окуно, Кацутоси Танака, Тадаси Оонси Хисами Такеда Япони Иностранна Фирма Сумитомо Кемикал К.О. Лтд Япони
SU367575A1
Способ получения эрголин-8-илалкилэфиров,-тиоэфиров и амидов простановых кислот 1977
  • Роланд Венгер
SU741794A3
2-Алкил-2-(4-фторметокси-4-фтортио)-фенилуксусная кислота в качестве промежуточного вещества для инсектицидов 1978
  • Джеральд Беркель-Хаммер
  • Венкатараман Кеймсваран
SU1221220A1
Инсектоакарицидонематоцидное средство 1977
  • Иерг Штеттер
  • Вильфрид Драбер
  • Ингеборг Хамманн
  • Бернхард Хомайер
SU736857A3
Инсекто-акарицидное средство 1976
  • Фридрих Каррер
SU849977A3

Реферат патента 1988 года Способ получения ароматических соединений

Изобретение касается ароматических соединений, в частности получения производных карбаминовых кислот (ПКК) общей формулы R-Z, где R - Cj- Cg-алкил или С -Сб-алкенил,- Z -W 0-CHR,(Y)-x -R3 при W-0 или S; R,- Н или C -C -aлкип} RJ- Н; R, - С,-С4-алкш1; Y - О илиЗ; X, Х - О или S или NH, причем при Х-- О или S Х - NH или N - (С,-С4)- алкил, при X - NH X - О или S, обладающих инсектицидной активностью, что может быть использовано для уничтожения блох, клещей, мух и тараканов. Цель - создание новых более активных веществ указанного класса. Синтез ПКК ведут реакцией соединений формул: HZ и RQ, где R и Z - см. вьппе, Q - галоген или мезил, в среде тетрагид- рофурана и диметилформамида при (-5)- (+60) С (20 ч). Инсектицидная активность ПКК достигается при ЕД 0,00067-0,069 мг/личинку против ,11 мг/личинку у феноксикарба. 4 табл. S (У) С

Формула изобретения SU 1 402 252 A3

А-20

А-23

А-24

В-1

В-2

В-4

В-30

С-3

Стандарт фенокси- карб

RR3 о

IIIIR

(сн2)ш-сн-о-с-1тсГ

«2

R-W-f --W СН,-СН2-Х- С-Х- СН,СН

Шз-С СН-СНао

СНз

СНз СН:2 С-СНго

СНз

СНз-С СН-СН2-СНг о СНз

А-5 СНг СН-СН -СНг-СНг

0,054

0,00067

О, 050

0,008

0,0029

0,00078

0,012

0,069

0,1 1

Таблица 2

,СН

о NH о

293

О О NH О

267

О NH О

279

О NH О

307

О О NH О

293

ni IIiimJIlIIi lLlI

О О NH О О

О О NH О О

О О NH О О

О О NH О О

О О NH О О

б .2 СН СНз

7 СЯз-СНг-СНг-СН

СНз

8 СНз-СН2-СН СНд CHji 9 СНа-СН СН-СН

(Мз

10 снз-сн-сн2-сн:

СНзЬгз

11 СНз-С112-СНз-СН2 о о NH оо

bij

12 CHj-СНг-СН2-СН2-СН о о ш о о

СНз

13 СНз-С СН-СНо о ш о о

II

СНз СНз

14 СНз-СН2-С СН-СН2 о о NH оО

СНз 15 СНз-СН2-СН0000NH

А-16

з-с сн-сн.2

СНз

А-17 СНз-СН2-СН СНз

А-18 СНз-СН2-СН СНз

А-19 СНз-СН2 -СН

СНз

А-20 Шч-СН -СН

I

СНз

А-21 снз-с сн:-сн2

СНз

1402252

8 Продолжение табл.2

lIIi lLlI

Т

8 281

296

295

294

309

295

310

307

307 281

О NH О О

О NH О О

О NH О О

О NH О О

О NH О О

о NH оо

о ш о о

о ш о о

о NH оО

000NH

0000NH293

о о о SNH298

S о о SNH314

S О О ОNH297

SO NH ОО

297

S О О ОNH309

Нз-С Ш-СНг СНз

ai3-CH2-CH

СНз СНз-СНг-СН

СНз CH3-C3I2-CH

СНз

СНз-СНг-СН СНз

СНз-СНг СН СНз

-ь н.

М + NE

CHj-CHg-CH-W- С31з

I TIlLlLl IT

6 I 7 00

S о NH

309

О О NH ОS

298

S О NH ОS

314

S О NH SS

330

о о S оNH298

S О S ОNH314

Таблица 3

-Л Г -CH-CH2-X-C-x -Rз

Примечание. (1) (2) (К)-форма: (oi.) 19, 103 ( в метаноле), например из (5)-(+)-2-бутанола через (R)-2- (4)-1-метилпропокси(фенокси)этанол. (8)-форма: (сЛ)п° 1 9,78° , например из (R)-(-)

бутанола через (5)-2-(4)-1-метилпропокси(фенокси)этанол.

R-0

II , О CHR1 CHR 2 X R 3

(1)H

(1)H

(1)H

(1)H

CH j-CHCCHj) CHCCH,)-CH 2,

) (CHj) C CH-CH5,

0

0

NH

0

C,H,

C,H

i-C,H,

i-C,H,

307 307 307 307

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 1988 года SU1402252A3

Патент США № 4215139, кл
Способ приготовления хлебного вина 1925
  • Кушниренко Д.Г.
SU424A1
Способ получения фтористых солей 1914
  • Коробочкин З.Х.
SU1980A1

SU 1 402 252 A3

Авторы

Клив Артур Хенрик

Даты

1988-06-07Публикация

1985-07-17Подача