ПРОИЗВОДНЫЕ 3,5-ДИОКСО- 3,4,5,6- ТЕТРАГИДРООКСАЗИНОВ И СПОСОБ БОРЬБЫ С СОРНЯКАМИ Российский патент 1994 года по МПК A01N43/72 C07D265/02 

Описание патента на изобретение RU2013956C1

Изобретение относится к производным 3/5-диоксо-3/4/5/6-тетрагидрооксазинов и к химическому способу борьбы с сорняками с их использованием.

Уже известно использование 1/3-дикарбониловых соединений в качестве гербицидов. Однако активность их недостаточна.

Целью изобретения является повышение гербицидной активности.

Указанная цель достигается использованием производных 3/5-диоксо-3/4/5/6-тетрагидрооксазинов формулы.

где каждый R1, R3-C1-C4-алкил; R2- водород или С14-алкил; R4- водород; R- галоген/ нитро/ трифторметил; R5- водород/ галоген/ С14- алкил или С14- алкокси/ замещенные 1-3 атомами галогена/ SС14- алкил/ SO2-C1-C4-алкил или OSO2-C1-C4-алкил и способу борьбы с сорняками с использованием соединения формулы (I) в количестве 0/05 кг/га - 11 кг/га.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Получение 2/6-диметил-4-(4-хлоро-2-нитробензоил)-2Н-1/2-оксазин-3/ 5-(4H/6H)-дион (формула 1а/ где R1 и R3- CH3; R2/R4 и R6-H; R-NO2; R5-Cl; соединение N 1 в табл.1).

3/65 г 2/6-диметил-5-(4-хлоро-2-нитробензоилокси)-6Н-1/2-оксазин-3-он обрабатывали триэтиламином (3/06 мл) и ацетоновым цианогидрином (0/3мл) в 20 мл ацетонитрила. После чего смесь перемешивали в течение ночи и полученный раствор концентрировали до небольшого объема и растворяли в дихлорметане в воде. Объединенные экстракты промывали разбавленной HCl/ и солевым раствором/ а затем высушивали и выпаривали до получения маслянистого остатка. Сырой продукт перекристаллизовали из эфира и получали кристаллическое соединение 2/6-диметил-4-(4-хлоро-2-нитробензоил)-2Н-1/2-оксазин-3/5(4Н/6Н)-дин; т.пл 125/5°С.

Соединения/ представленные в табл.1/ были получены способом/ аналогичным описанному в примере 1. ЯМР-спектр. Соединение 4 ЯМР(CDCl3): δ 1,30, 1,53 (c. c. 6H, C(CH3)2), 3,08, 3,38 (c.c.3H, NCH3), 7.21 (д. 1H, 8H), 7,83(дд. 1H, 8Гц)/ 8/33 (д.1Н/2Гц)-фенил Н). Соединение 9 ЯМР(CDCl3): δ 1,33, 1,53 (c. c. 6H, C(CH3)2), 1,20 (м. 3Н/ NCH2CH3)/ 3,66 (м. 2H, NCH2CH3), 7,28 (д/ 1Н/ 8 Гц/ 7/66 дд/ 1Н/ 8 Гц)/ 8/18)д/ 1Н/ 2 Гц)-фенил Н).

Пример 2. Получение 2/6-диметил-5-(4-хлоро-2-нитробензоилокси)-6Н-1/2-оксазин-3-он (формула IIa, R1-R3-CH3, R2R6-H, R-O2, P5-Cl).

К раствору 1/77 г 2/6-диметил-2Н-1/2-оксазин-3/4(4Н/6Н)-диона в 15 мл дихлорметана/ содержащего 2/4 мл триэтиламина/ по капле добавляли при 0°C раствор 2/72 г 4-хлоро-2-нитробензоилхлорида в 10 мл дихлорметана. После завершения добавления реакционную смесь размешивали при комнатной температуре в течение 1 ч/ а затем разбавляли дихлорметаном/ промывали/ высушивали и выпаривали досуха/ в результате чего получали целевое соединение.

Пример 3. Получение 2/6-диметил-2H-1,2-оксазин-3/5(4H/ 6Н)-диона (формула III, R1= R3=CH3; R2=H).

4,9 г маслянистой смеси/ 2/6-диметил-4-карбометокси-2Н-1/2-оксазин-3/5(4Н/6Н)-диона и 2/6-диметил-4-карбоэтокси-2Н-1/2-оксазин-3/5(4Н/6Н)-диона/ полученной способом/ описанным ниже/ нагревали при 79°С в 25 мл ДМСО и 0/9 мл воды в течение 3 ч. Реакционную смесь разбавляли в простом эфире/ выливали воду и экстрагировали эфиром. Объединенные экстракты высушивали и выпаривали/ в результате чего получали целевое соединение.

Следующие два диона могут быть получены аналогичным способом. 2/6/6-триметил-2Н/ 1/2-оксазин-3/5(4Н/6Н)-дион (формула III, R1= R2=R3=СH3).

2-Этил-6/6-диметил-2Н-1/2-оксазин-3/5(4Н/6Н)-дион(формула III, R1=R2= CH3; R3=C2H5).

Пример 4. Получение 2/6-диметил-4-карбометокси-2Н-1/2-оксазин-3/5(4Н/6Н)-дион и 2/6-диметил-4-карбоэтокси-2Н/ 1/2-оксазин 3/5(4Н/6Н)-дион в виде смеси.

К свежеприготовленному из 694 мг металлического натрия и метанола и суспендированному раствору метоксида натрия в 45 мл толуола добавляли по капле при комнатной температуре раствор 7/1 г метил-N-этоксикарбонилацетил-2-метиламинокси-пропионата в 10 мл толуола. После завершения добавления полученную в результате смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 24 ч. Затем реакционную смесь выливали в ледяную воду и экстрагировали эфиром (отбрасывается). Затем водный раствор подкисляли 10 %-ной водной HCl и экстрагировали дихлорметаном. Объединенные экстракты высушивали и выпаривали досуха/ в результате чего получали маслянистую смесь целевых соединений.

Пример 5. Получение метил-N-этоксикарбонилцетил-2-метиламинооксипропионата.

К раствору 5/32 г метил-2-метиламинооксипропионата в 50 мл дихлорметана по капле добавляли (при 0°С) раствор 6/62 г этилмалонилхлорида в 15 мл дихлорметана. После завершения добавления полученный в результате раствор перемешивали при 0°С в течение 1 ч. Затем реакционную смесь выливали в воду и экстрагировали эфиром. Объединенные экстракты промывали разбавленной HCl и солевым раствором/ высушивали и выпаривали/ в результате чего получали маслянистый остаток/ который хроматографивали на силикагеле/ и наконец получали маслянистое соединение метил-N-этоксикарбонилацетил-2-метиламинооксипропионата.

ЯМР-спектры для соединений примеров 2-5.

Пример 2. 1H ЯМР(ОDCl3): δ 1,47 (д. 3H, OCH(CH3)),3,20 (c, 3H, NСH3), 4,81 (кв. 1Н/ OCH(CH3)) 6,15(c, 1H, = CHCO) и 7,77, 7,97 (c.дд. 3H, фенил Н).

Пример 3. 1H ЯМР(CDCl3): δ 1,43 (д. 3H, OCH(CH3)),3,30 (c, 1H, NCH3), 3,53 (кв. 2Н/ OСCH2CО) и 4,40 (кв. 1Н/ ОСН3).

Пример 4. 2/6-Метил-4-карбометокси-2Н-1/2-оксазин-3/5(4Н/6Н)-дион. 1H ЯМР(CDCl3): δ 1,50 (д.3H, OCH(CH3)),3,21 (c, 3H, NCH3), 3,93 (2/3Н/ OСH3) и 4,73 (кв. 1Н/ ОСН(CH3)). 2/6-Диметил-4-карбоэтокси-2Н-1/2-оксазин-3/5(4Н/6Н)-дион. 1H ЯМР(CDCl3): δ 1,40 (т. 3H, OCH2CH3),1,48 (д, 3H, OCH(CH3)), 3,21(с, 3H, CH3), 4,41(кв. 2Н/ ОСН3CH3) и 4/73 (кв. 1Н/ ОСН(CH3)). Пример 5. Метил-N-этоксикарбонилацетил-2-метиламинооксипропионат 1H ЯМР(CDCl3): δ 1,28 (т. 3H, OCH2CH3), 3,23 (с.3H,NCH3), 3,70(кв. 2Н, OCCH2CO), 3.77 (c. 2H, OCH3), 4,21(кв. 2H, OCH2CH3) и 4.57 (кв. 1H, OCH(CH3)).

Пример 6. Метод испытания.

Соединения по изобретению испытывали на послевсходовую гербицидную активность по следующей методике: ростки некоторых сорняков
опрыскивали раствором вода/ацетон (1:1) поверхностно-активного вещества (0/5 % ) и испытуемого соединения при норме расхода 5 кг/га. Оценивали действие через две недели после опрыскивания. Были обработаны травы (тр.): Sctaria viridis, Echinochloa crusgalli, Bromus tectorum, Avena fatua, а также широколиственные травы (Шл): Sinapis alba, Amaranthus retraflexus, Solanum nigrum, Abutllon theophrasti.

Ниже представлены усредненные данные по активности соединений по изобретению в послевсходовой обработке. Результаты приведены в табл.2.

Похожие патенты RU2013956C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ ФТАЛИДОВ ИЛИ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ ФТАЛИДОВ 1991
  • Ричард Джеймс Андерсон[Us]
  • Ян Стюарт Клаудздейл[Gb]
  • Такео Хокама[Us]
RU2040522C1
Способ получения производных бензогидроксамовой кислоты и ее солей 1987
  • Джон В.Вильямс
SU1549479A3
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ N-3-ОКСОАЛКИЛТИОАМИДОВ 1994
  • Фисюк А.С.
  • Воронцова М.А.
  • Темников Д.В.
RU2068411C1
ОТБЕЛИВАЮЩАЯ КОМПОЗИЦИЯ, НЕ СОДЕРЖАЩАЯ МЕТАЛЛ 2011
  • Фрай Маркус
  • Ровер Хауке
  • Вендеборн Фредерик
  • Хаценкамп Менно
RU2570902C2
НОВЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ПИРИМИДИНА 2011
  • Хегберг Марита
  • Йоханнсон Томми
  • Дахльстедт Эмма
  • Смитт Олоф
RU2528386C2
2-2-ДИАЛКИЛ- ИЛИ ТРАНС-2,2-ДИАЛКИЛ-3,4-ДИГИДРО-3-ГИДРОКСИ-6-(ПИРИДИН-4-ИЛ)-2Н-1-БЕНЗОПИРАН 1992
  • Пол В.Менлей[Gb]
RU2104277C1
ПРОИЗВОДНЫЕ 2-ЦИАНО-2-АРИЛ-1-(1,2,4-ТРИАЗОЛ-1-ИЛ)ЭТАНА, ОБЛАДАЮЩИЕ ФУНГИЦИДНОЙ АКТИВНОСТЬЮ 1991
  • Руперт Шнайдер[De]
RU2015971C1
ТРИЦИКЛИЧЕСКИЕ БЕНЗОДИАЗЕПИНЫ, ФАРМАЦЕВТИЧЕСКАЯ КОМПОЗИЦИЯ НА ИХ ОСНОВЕ И СПОСОБЫ ЛЕЧЕНИЯ ГИПЕРТЕНЗИИ 1999
  • Хоэкстра Уилльям Дж.
  • Дяткин Алексей Б.
  • Марьянофф Брюс Е.
  • Мэттьюз Джэй М.
RU2250899C2
ПРОИЗВОДНЫЕ ГИДРИРОВАННЫХ N-ЗАМЕЩЕННЫХ ПИРИДИНОВ, СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ, ГЕРБИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ И СПОСОБ БОРЬБЫ С СОРНЯКАМИ 1991
  • Карл Зекингер[De]
RU2090557C1
ПРОИЗВОДНЫЕ 9-АМИНОАКРИДИНА И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ 2002
  • Чо Еуи-Хван
  • Чунг Сун-Ган
  • Ли Сун-Хван
  • Квон Хо-Сеок
  • Канг Донг-Воок
RU2269524C2

Иллюстрации к изобретению RU 2 013 956 C1

Реферат патента 1994 года ПРОИЗВОДНЫЕ 3,5-ДИОКСО- 3,4,5,6- ТЕТРАГИДРООКСАЗИНОВ И СПОСОБ БОРЬБЫ С СОРНЯКАМИ

Использование: сельское хозяйство, химический способ борьбы с сорняками. Сущность изобретения: замещенные 3,5-диоксо- 3,4,5,6-тетрагидроксизинов ф - лы I, где R1, R3-C1-C4 -алкил; R2 -водород или C1-C4 -алкил; R4 -водород; R - галоген, нитро, трифторметил, R5 -водород, галоген, C1-C4 -алкил или C1-C4 -алкокси, замещенные 1 - 3 атомами галогена, SC1-C4 -алкил, SO2-C1-C4 -алкил или OSO2-C1-C4 -алкил, и обработка сорняков или очагов их распространения соединением ф - лы I в количестве 0,05-11 кг/га. 2 с., 3 з. п. ф - лы, 2 табл. Структура соединения формулы I: .

Формула изобретения RU 2 013 956 C1

1.Производные 3,5-диоксо-3,4,6,6-тетрагидрооксазинов общей формулы

где R - галоген, нитро или трифторметил;
R1 и R3 каждый - C1 - C4-алкил;
R2 - водород или C1 - C4-алкил;
R4 - водород;
R5 - водород, галоген, C1 - C4-алкил или C1 - C4-алкокси, замещенные 1 - 3 атомами галогена, SC1 - C4-алкил, SO2 - C1 - C4-алкил или OSO2-C1 - C4-алкил.
2. Производные по п.1, где R5 - бром, хлор, SC1 - C4-алкил, OSO2 - C1 - C4-алкил или SO2-C1 - C4-алкил. 3. Производные по п.1, где R - нитрогруппа, хлор; R5 - хлор, бром, фтор, SO2-C1 - C4-алкил, SC1 - C4-алкил, OSO2-C1 - C4-алкил. 4. Производные по п.3, где R - нитро, R1 - R3 - каждый метил; R4 - водород; R5 - хлор или SCH3. 5. Способ борьбы с сорняками путем обработки сорняков или очагов их распространения производным оксазинов, отличающийся тем, что в качестве производных оксазина используют 3,5-диоксо-3,4,6,6-тетрагидрооксазины общей формулы

где R - галоген, нитро, трифторметил;
R1 и R3 - каждый C1 - C4-алкил;
R2 - водород или C1 - C4-алкил;
R4 - водород;
R5 - водород, галоген, C1 - C4-алкил или C1 - C4-алкокси, замещенные 1 - 3 атомами галогена, SC1 - C4-алкил, SO2-C1 - C4-алкил или OSO2-C1 - C4-алкил,
в количестве 0,05 - 11,0 кг/га.

RU 2 013 956 C1

Авторы

Ши-Фу Ли[Us]

Даты

1994-06-15Публикация

1991-10-02Подача