Способ хроматографического анализа Советский патент 1987 года по МПК G01N30/70 

Изобретение относится к аналитической химии, конкретно к хроматогра |фическому анализу многокомпонентных смесей, предназначено для количественного анализа в случае сильного взаимного наложения хроматогр афичес- ких зон соседних компонентов и является усовершенствованием способа по авт.св. № 84509,

Цель изобретения - упрощение процесса обработки хроматограмм при анализе т.рудноразделяемых смесей, образующих один пик с наложением зон двух компонентов и сокращение времени их обработки.

На фиг,1 представлены эпюры электрических напряжений сигнала-при анализе двухкомпонентной смеси, образующей неразделенный пик, известным способомJ на фиг.2 - то же, при анализе той же смеси предложенным способом;- на фиг.З - хроматография реальной смеси кислорода и аргона.

На фиг.1 - 3 приняты обозначения: а - исходная хроматограмма,представляющая сигнал хроматографического де-, тектора; В -первая производная этого сигнала; ) положительная хроматограмма дифференцированного выходного сигнала (ДВС), т.е. положительная

составляющая сигнала первой произйод- -, что разделение этих компонентов ной; 1 --отрицательная хроматограм- ставляет наибольщие трудности при ма ДВС, .т.е. отрицательная составляю- хроматографическом анализе смесей щая сигнала первой производной. низкокипящих газов.

35 Для реализации предложенного способа применяют детектор по теплопро- водности и используют азот в качерт- ве газа-носителя. Значения теплопро- кислорода и азота

40

45

При использовании известного способа (фиг; 1) пик 1 на хроматограмме в правильно передает содержание компонента i, так как он образован диф- ференцированием -участка k исходной хрома.тограммы, мало искаженного влиянием пока 2. Пик 2 на этой же хроматограмме ,в неправильно передает содержание компонента 2, так как он образован дифференцированием участка т, сильно искаженного наложением . компонента 1..

На хроматограмме г ситуация обратная: пик 1 неправильно передает содержание компонента 1, так как он образован дифференцированием участка 1 исходной хроматограммы. Пик 2 на этой же хроматограмме г правильно пе- передает содержание компонента 2, так как он образован дифференцирова- 55 сорбент - молекулярное сито СаА (54), нием участка п, мало искаженного колонка 300-0,6 см, катарометр, влиянием компонента 1 . Следовательно , для количественного определения ком- . понентов 1 и 2 по известному способу 2 мл, расход азота 60 мл/мин.

водности аргона,

при 30 С составляют, Вт/м-К: 0,0177, 0,0270 и 0,0261. Так как теплопроводность кислорода вьще, а теплопроводность аргона ниже, чем теплопроводность газа-носителя (азота), сигнал детектора при регистрации этих кo ffloнeнтoв имеет противоположную полярность.

На фиг. 3 представлена хромато- 50 грамма а смеси аргон (3), кислород (4) и хроматограмма Б ДВС, полученная предложенным способом. Условия анализа: хроматограф Цвет-132 с дифференцирующим усилителем УД-1,

газ-носитель азот, температура колонки детектора , доза 2 мл, расход

необходима регистрация двух хроматограмм ДВС: положительной (фиг. 1в) и отрицательной (фиг. 1г). Из первой рассчитывается содержание компонента 1, из второй - содержание компонента 2.

При использовании предлагаемого способа (фиг. 2) пики компонентов 1 и 2 на исходной хроматограмме а имеют различную полярность. Поэтому на положительной хроматограмме ДВС в оба пика 1 и 2 правильно передают содержание соответствующих компонентов : пик 1 образован дифференцированием участка k исходной хроматограм- мы а, мало искаженного наличием компонента 2. Пик 2 хроматограммы в образован диффе1)енцированием участка п и мало искажен наличием компонента 1. Следовательно-, одна положительная хроматограмма ДВС в позволяет получить количественную информацию о содержании обоих компонентов неразделенного пика. Регистрировать отрицательную хроматограмму ДВС г нет необходимости, так как она содержит только искаженную информацию,

П ррИ м е р.,Делают количественный анализ аргона и кислорода. Известно,

Для реализации предложенного способа применяют детектор по теплопро- водности и используют азот в качерт- ве газа-носителя. Значения теплопро- кислорода и азота

сорбент - молекулярное сито СаА (54), колонка 300-0,6 см, катарометр, 2 мл, расход азота 60 мл/мин.

водности аргона,

при 30 С составляют, Вт/м-К: 0,0177, 0,0270 и 0,0261. Так как теплопроводность кислорода вьще, а теплопроводность аргона ниже, чем теплороводность газа-носителя (азота), сигнал детектора при регистрации этих кo ffloнeнтoв имеет противоположную полярность.

- 55 сорбент - молекулярное сито СаА (54) колонка 300-0,6 см, катарометр, 2 мл, расход азота 60 мл/мин.

На фиг. 3 представлена хромато- 50 грамма а смеси аргон (3), кислород (4) и хроматограмма Б ДВС, полученная предложенным способом. Условия анализа: хроматограф Цвет-132 с дифференцирующим усилителем УД-1,

сорбент - молекулярное сито СаА (54), колонка 300-0,6 см, катарометр, 2 мл, расход азота 60 мл/мин.

газ-носитель азот, температура колонки детектора , доза 2 мл, расход

313055

. Хроматограмма, представленная на фиг. Зб, содержит два разделенных пика 3 и 4, соответствующих определяемым компонентам: аргону (З) и кислороду (4)..5

Для расчетов использован метод абсолютной градуировки по этой хрома- тограмме.

В табл. 1 и 2 представлены результаты определения аргона и кислорода О соответственно при их совместном присутствии в диайазоне концентраций аргона от 1,5 до 7 об.% и кислорода от 21 до 90 об.%.

4.15

о

Т а б л и ц а I

В табл.1 и 2 приняты следующие обозначения:

X - концентрация определяемого компонента;

S - среднее квадратическое отклонение;

iX tg S/Vj - доверительный интервал результата;

° дх

-- - относительная погрешность

Л

результата.

Число измерений п 5 для каждой смеси, tg 2,776 для доверительной вероятности Р 0,95.

Относительная погрешность результата определения аргона для доверительной вероятности 0,95 не превыша- ет 2,5 отн.%, кислорода 1,0 отн.%.

Формула изобретения

Спсоб хроматографического анализа по авт. ев, № 845091, о т л и ч а ющ и и с я тем, что, с целью упрощения процесса обработки хроматограмм при анализе трудноразделяемых смесей, образующих один пик с наложением хро- матографических зон двух компонентов,

и сокращения времени обработки, в

качестве газа-носителя используют такой газ или смесь газов, значение детектируемого свойства которого находится между значениями детектируемьгх свойств определяемых компонентов .

/N

/Si

Фиг.2

Редактор А. Козориз

Фиг.З

Составитель Ю. Султанович

Техред М.Ходанич Корректор Т. Колб

Заказ 1423/42 Тираж 777Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретрний и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Изобретение относится к аналитической химии, конкретно к хроматографическому анализу многокомпонентных смесей, и предназначено для количественного анализа в случае сильноги взаимного наложения хроматографичес- ких зон соседних компонентов. Целью изобретения является упрощение процесса измерения и регистрации хрома- тограмм и сокращение времени их обработки. При анализе бинарных смесей используют газ-носитель, который имеет детектируемое физико-химическое свойство, находящееся между значениями детектируемых свойств анализируемых компонентов, 3 ил., 2 табл. 00 о ел сл 00 14)