Способ получения солей диоксидинитроантрахинондисульфокислот Советский патент 1987 года по МПК C07C143/36 C07B43/02 C07B45/02 

1

Изобретение относится к способу получения солей диоксидинитроантра- хинондисульфокислот (ДОДНДСКЛ), которые находят применение в качестве промежуточных продуктов в синтезе красителей.

Целью изобретения является упрощение процесса.

Согласно предлагаемому способу ДОДНДСКА получают сульфированием при 135-140°С смеси диметоксиантрахино- нов (ДМА) сначала моногидратом серной кислоты в течение 1-1,5 ч, а затем 18-20%- &IM олеумом в течение 2- 2,5 ч с последующим непосредственным нитрованием диоксиантрахинондисуль- фокислот (ДОДСКА) смесью азотной и серной кислот с последующим вьщеле- нием целевого продукта известными методами.

П р и м е р 1.

А, Сульфирование смеси ДМА с последующим нитрованием.

25 г смеси ДМА состава, %: 1,5- ,изомер 49; 1,8-изомер 42,5} другие изомеры 8,2 - растворяют в 84 г 100%-ной серной кислоты, нагревают до 135°С и выдерживают при этой температуре в течение 1 ч. Затем под с яой реакционной массы равномерно за 2 ч при 135 С прибавляют 65 г 20%- ного олеума и после 1 ч выдержки охлаждают до 20-25 С. Сульфомассу разбавляют 50 мл 92,5%-ной серной кислоты И при 30-35 с прибавляют 42,5 г нитросмеси, состава, %: HNO 29 57; 14. После перемешивания в течение 1 ч при 30-35°С нагревают за 2 ч до 65 С и вьщерживают 1 ч. По окончании выдержки нитро- массу охлаждают до 20-25 С и переносят на 700 мл воды (температура при этом повышается до 55-60 С).

Б. Вьщеление смеси ДОДНДСКА.

В полученный раствор при 55-60 С вносят 140 г хлористого натрия и после 1 ч размешивания равномерно за 5 ч охлаждают до 20-25 С и вьщерживают в течение 6 ч. После фильтрации и отжима получают 117,3 г серно- кислой пасты смеси динатриевых солей ДОДНДСКА состава, %: 1,5-изомер 18,3 1,8-изомер 13,7 другие изомеры 1,4; хлористый натрий 7,3-, серная кислота 13,6J вода 45,7;

Выход. 1,5- и .1,8-ДОДНДСКА 88 и 75,9% соответственно, считая на загруженные 1,5- и 1,8-ДМА.

86 2

В. Разделение изомерных ДОДНДСКА. В раствор,, полученный на стадии А, при 55-60 с вносят 20 г хлористого натрия и после ,0,5 ч размешивания равномерно за 4 ч охлаждают до 20-25 С. После фильтрации и отжима получают 56,7 г сернокислой пасты динатриевой соли 1,5-ДОДНДСКА состава, %: 155-изомер 36j 1,8-изомер , другие изомеры 2,8; серная кислота 15,2j вода 44,5; хлористый натрий - следы.

Выход 1,5-ДОДНДСКА 83,5%, считая на исходный 1,5-ДМА.

В фильтрат, полученный после отделения 1,5-изомера, добавляют 100 г хлористого натрия и после 8 ч размешивания при 20-25 С фильтруют и отжимают выпавший осадок. Получают

60,5 г сернокислой пасты динатриевой соли 1,8-ДОДНДСКА, состава, %: 1,8-изомер 27,6; 155-изомер 1,8, другие изомеры 2,4 хлористый натрий 6,8, серная кислота 15,5, вода 45,9.

Выход 1,8-ДОДНДСКА 78,9%, считая на исходный 1,8-ДМА.

Пример 2. Процесс проводят аналогично примеру 1, но обработку

моногидратом ведут в течение 1,5 ч, а олеумом - 2,5 ч.

Сернокислые пасты динатриевых соей как смеси ДОДНДСКА, так и индивидуальных изомеров являются товар-ными продуктами, используемыми в синтезе высокопрочных красителей,

1,5-ДОДНДСКА бьш использован в синтезе красителей - дисперсного синего п.э. и дисперсного синего 3 п.э.,

1,8-ДОДНДСКА - в синтезе лейко-1,,4, 5,8-тетраоксиантрахинона (типовой образец) . Смесь ДОДПДС1СА с положительным результатом испытана в синтезе красител€;й - дисперсного синего 4 п.э. и лейко-1,4,5,8-тетраокси- антрахинона.

Сравнительные показатели полученых красителей приведены в таблице. Предложенный способ позволяет упростить процесс путем устранения стаии вьщеления ДОДСКА, уменьшения коичества солесодержащих сточных вод и сокращения количества стадий процесса.

Формула изобретения

Способ получения солей диоксиди- нитроантрахинондисульфокислот сульированием смеси диметоксиантрахино313103864

нов с использованием олеума при 135- . тем, .что, с целью упрощения прЬцес 140 С, нитрованием диоксиантрахинон-, са, сульфирование сначала проводят

моноги/ ратом серной кислоты в тече- ние 1-1,5 ч с последующей обработкой 5 18-20%-ным олеумом в течение 2-2,5 ч и непосредственным нитрованием диок- сиантрахинондисульфокислот.

дисульфокислот смесью азотной и серной кислот с последующим вьщелением целевого продукта путем обработки реакционной массы солью неорганической кислоты, отличающийся

Красящая концентрация, % 100

105

Оттенок и чистота

Соответствует

:Массовая доля воды, %

Не нормируется

4,1

Дисперсность,

мкм7-18

8-12

Соетавитель Т.Власона Редактор Л.Веселовская Техред Н.Глущенко Корректор И.Эрдейи

Заказ 1865/24 Тираж 372Подписное

ВНИИГШ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

100

110

100

Соответст- Соответствует вует

Не норми-

4,7 4,8

5,2

4,1

8-16

9-15

10-16

Изобретение относится к производным сульфокислот, в частности к получению солей диоксидинитроантра- хинондисульфокислот (СК), которые применяются в качестве промежуточных продуктов в синтезе красителей. Упрощение процесса достигается изменением порядка стадий и режима процесса. Получение солей СК ведут сульфированием смеси диметоксиантра- хинонов моногидратом . (1-1,5 ч) с последующей обработкой 18-20%-ным олеумом (2-2,5 ч) при 135-140°С с последующим непосредственным нитрованием промежуточно образующихся ди- оксиантрахинондисульфокислот смесью HNO, и Вьщеление целевого продукта ведут обработкой реакцион- нбй массы солью неорганической кислоты. Способ позволяет исключить стадию выделения промежуточных кис- . лот, сократить количество солесодер- жащих сточных вод. 1 табл. i W со 00 05