Способ выделения 1,5-диоксиантрахинона Советский патент 1986 года по МПК C07C50/34 C07C45/40 

Изобретение относится к усовершенствованному способу выделения из смеси диметокси- или диоксиантрахинонов индивидуального 1,5-диоксиантрахинона - важного продукта для синтеза высокопрочных красителей. Целью изобретения является сокращение длительности процесса, увеличе ние выхода и качества целевого продукта. Пример I. Юг смеси изомеров диоксиантракинонов (ДОА) (1,5изомер 48,8%, 1,,8 изомер 35,3%, другие изомеры И5,9%) вьщерживают с 120 г 100%-ной серной кислоты (соотношение 1:12) и 2,5 г борной кислоты (соотношение 1:0,25) 6 ч при 150 С„ Охлаждают реакционную массу до 70 С и разбавляют 51 мл воды до 70%-ной серной кислоты. После охлаждения до 50 с и размепгивания в течение 1 ч осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной среды по бумаге конго и сушат при 100°С. Получают 4,95 г 1,5-ДОА массовая доля основ ного вещества 96,2%, выход 97,6%, считая на загруженный 1,5-ДОА. Пример 2. Юг смеси ДОА (1,5-изомер 48,8%, 1,8-изомер 35,3%, другие изомеры 15,9%), вьщерживают с 90 г 104,5%-ной серной кислотой (соотношение 1:9) и 4,5 г борной кис лоты (соотношение 1:0,45) 6,5 ч при 120с. Охлаждают реакционную массу до 60°С и разбавляют 27,5 мл воды до 80%-ной серной кислоты. После охлаждения до 40°С и размешивания в те чение 0,5 ч осадок отфильтровывают и промывают водой до нейтральной сре ды по бумаге конго. Сушат при ЮО°С получают 4,9 г 1,5-ДОА. с массовой долей основного вещества 97,5% и вых дом 98,0%, считая на исходный. Пример 3. Юг смеси ДОА (1,5-изомер 60%, 1,8-изомер 40%) выдерживают с 110 г 102,5%-ной серной кислоты (соотношение 1:11) и 3,5 г борной кислоты (соотношение 1:0,35) 8 ч при ЮО°С. После охлажд,ения до разбавляют 40 мл воды до 75%-н серной кислоты. Охлаждают реакционн массу до и после выдержки при этой температуре в течение 1 ч отфильтровывают выпавший осадокр пром вают его водой до нейтральной реакц по бумаге конго и сушат при 100 С, Получают 6,11 г 1,5-ДОА с массовой долей основного вещества 98,8% и 902 выходов 99,4%, считая на исходный 1,5-ДОА. Пример 4. Юг смеси изомеров диметоксиантрахинонов (ДМА) (1,5изомер 49%, 1,8-изомер 42,5%, другие изомеры 8,5%) выдерживают с 100 г Ю3%-ной серной кислоты (соотношение 1:10) и 3 г борной кислоты (соотношение 1:0,3) 1,5 ч при . Охлажд,ают до 60°С и разбавляют реакционную массу 37 мл воды до 75%-ной серной кислоты.После охлаждения до 50°С и размешивании при этой температуре в течение 1 ч осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной среды по бумаге конго и сушат при ЮО°С. Получают 4,37 г 1,5-ДОА с массовой долей основного вещества 98,7% и выходом 98,4%, считая на загруженный 1,5-ДМА. Пример 5.Юг смеси ДМА (1,5-изомер 50%, 1,8-изомер 50%) вьщерживают с 120 г Ю1,5%-ной серной кислоты (соотношение 1:12) и 4 г борной кислоты (соотношение 1:0,4) 4,5 ч при . Реакционную массу охлс1ждают до 70С и разбавляют 54 мл воды до 70%-ной серной кислоты После охлаждения до 40 С и размешивания в течение -0,5 ч осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной среды по бумаге конго и сушат при ЮО°С. Получают 4,47 г 1э5-ДОА с массовой долей основного вещества .97,9% и выходом 97,8%, считая на исходный 1,5-ДМА. Пример 6. Юг смеси ДМА (155-изомер 47,7%, 1,8-изомер 38,2% другие изомеры 14,1%) выдерживают с 90 г 103,5%-ной серной кислоты (соотношение 1:9) и 3,5 г борной кислоты (соотношение 1:0,35) 0,5 ч при 150°Св Реакционную массу охлаждают до и разбавляют 26 мл воды до 80%-нвй серной кислоты. После охлаждения до 45 С и размешивании при этой температуре в течение 1,5 ч осадок отфильтровывают и промывают водой до нейтральной реакции по бумаге конго. Сушат при . Получают 4,3 г 1,5-ДОА с массовой долей основного вещества 97,8% и выходом 98,6%, считая на загруженный 1,5-ДМА.о Пример 7 (сравните.лйный), Ю г смеси ДОА (1,5-изомер 60%,„ 1,8-изомер 40%) выдерживают г 110 г 102,5%-ной серной кислоты и 5 г борной кислоты (соотношение 1:0,5) 8 ч при , После охлаждения до 65°С

3

разбавляют 40 мл воды до 75%-ной серной кислоты. Охлаждают реакционну массу до 40 С и после вьщержки при этой температуре в течение 1 ч отфильтровывают выпавший осадок, промывают его водой до нейтральной реакции по бумаге конго и сушат при 100° Получают 6,05 г 1,5-дисксиантрахинон с массовой долей основного вещества 98,2% и выходом 99,1%, считая на исходный 1,5-ДОА.

Пример 8 (сравнительный). 10 г смеси ДМА (1-,5-изомер 49%, 1 ,-8изомер 42,5%, другие изомеры 8,5%) вьщерживают с 100 г 103%-ной серной кислотой и 2 г борной кислоты (соотношение 1:0,2) 1 ч при 140°С. Охлаждают до 60°С и разбавляют реакционную массу 37 мл воды до 75%-ной серной кислоты. После охлаждения до 50°С и размешивания при этой температуре в течение 1 ч осадок отфильтровьшают, промывают водой до нейтральной среды по бумаге конго и су1904

шат при 100°С. Получают 4,01 г 1,5-ДОА с массовой долей основного вещества 92,4% и выходом 84,5%, считая на исходный 1,5-ДМА,

Таким образом, при массовом соотношении смеси и борной кислоты меньше 1:0,25 имеет место нежелательное сульфирование, что приводит к снижению выхода и качества целевого продукта. Использование соотношения более 1:0,45 неэкономично, так как борной кислоты вполне достаточно для связывания 1,5-изомера.

Использование серной кислоты ниже 100%нежелательйо из-за длительности процесса, а с концентрацией вьш1е 104,5% - из-за образования побочных продуктов.

Предлагаемый способ позволяет ускорить процесс получения 1,5-ДОА (0,5-8 ч) с одновременным увеличением выхода целевого продукта (97,699,4%) и массовой долей основного вещества (96,2-98,8%).

СПОСОБ ВЬЩЕЛЕНИЯ 1,5-ДИОКСИАНТРАХИНОНА из смеси диметокси- или диоксиантрахинонов селективным сульфированием смеси при повышенной температуре с последующим разбавлением реакционной массы водой, отличающийся тем, что, с целью сокращения длительности процесса, увеличения выхода и улучшения качества целевого продукта, сульфирование проводят серной кислотой концентрации 100-104,5% в присутствии борной кислоты при массовом соотношении смеси и борной кислоты, равном 1:0,25-0,45.