Способ получения солей 4,8-диамино-1,5-диоксиантрахинон-2,6-и 4,5-диамино-1,8-диоксиантрахинон-2,7-дисульфокислот Советский патент 1983 года по МПК C07C143/665 C09B1/52 

прямым аминированием полученных суль фокислот гидроксиламином или нитрометаном в среде концентрированной серной кислоты в присутствии ванадие .вого или молибденового катализатора, соли железа или меди в качестве акти ватора и галогенида щелочного металла при 100-110 С с последующим разба лением реакционной массы до концентрации серной кислоты 60-80% перед выделением целевых продуктов. Пример 1. В 70 г 10%-ного олеума при загружают 12 г смеси 1,5- и 1,8-диоксиантрахинонов в соотношении 1:1. Нагревают 2 ч до 135140°С, выдерживают 15 ч при этой температуре, после чего охлаждают до и загружают 100 г 92%-ной серной кислоты, содержащей 0,1 г пятиокиси ванадия, 0,06 г сернокислого железа (II), 10 г сернокислого гидроксиламина и 0,5 хлористого натрия. Реакционную массу нагревают до lOO-llO C и выдерживают при этой температуре 1 ч. После окончания выдержки реакционную массу охлаждают до 25°С и прибавляют 40 г льда и дают вьздержку в течение 15 ч. После этого массу фильтруют на воронке Шот та № 2 и промывают 50 мл .70%-ной

Катализатор, г

Ванадил 0,1 Азотнокислое 0,06

железо

Концентрация

Активатор, г серной КИС лоты,

80 серной кислоты. Маточник убирают, а осадок промывают 5%-ным раствором хлористого натрия до нейтральной среды и сушат. Получают 7 г (30% на исходную смесь) 4,8-диамино-1,5-диoкcиaнтpaxинoн-2 , б-дисульфокислоты в виде динатриевой соли. Сернокислый маточник, полученный после фильтрования реакционной массы, выливают на 500 мл 5%-ного раствора хлористого натрия и после охлаждения фильтруют, промываю осадок 5%-ным раствором хлористого натрия до нейтральной среды и сушат. Получают 15,5 г (65% на исходную смесь) смеси диаминодиоксиантрахинондисульфокисдот в виде динатриевых солей. Пр лацным хроматографии и УФ-спектроскопии смесь состоит из 70% вещества 1 и 25% вещества II (5% неидентифицированных цродуктов). Примеры 2-4.Процесс проводят аналогично примеру 1, но в качестве исходного используют 13 г смеси 1,5и 1,8-диметоксиантрахинонов в соотношении 5:4 с каталитическими системами и разбавлениями реакционной массы после аминирования, приведенными в таблице.

Выход и состав продуктов I и I 1 следующий: Соединения I 8,2 г (35% на исходную смесь). Фракция II 14,4 г (61% .на исходную смесь) смесь содержит 70% соединения II и 25% соедине.ния 1 i5% примеси ).

Пример 5. Процесс ведут аналогично примеру 1, но вместо 10 г сернокислого гидроксиламина используют 8,5 мл нитрометана. Выход и состав продуктов аналогичен примеРУ 1.

Формула изобретения

1,8-диметокси (диокси) антрахинон ов с использованием реакций сульфирования олеумом при 135-140°С и выделением целевых продуктов высаливанием из реакционной массы хлоридом щелочного металла, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, смесь 1,5- и 1,8-диметокси(диокси )антрахинонов подвергают сульфированию и полученнунэ реакционную смесь обрабатывают гидроксиламином или нитрометаном в среде концентрированной серной кислоты в присутствии ванадиевого или молибденового катализа-; тора в количестве 1-2% от веса исходной смеси антрахинонов, соли железа или меди в качестве активатора в количестве 40-60% от веса катализатора и галогенида щелочного металла при lOO-llO C с последующим разбавлением реакционной массы до концентра5 9888096

ции серной кислоты 60-80% перед виде-лую медь, игалогенид щелочного мелением целевых продуктов, талла используют в количестве 5% от 2. Способ по п. 1, отличаю-веса гидрокйиламина или нитрс)етаяа. щ и и с я тем, что в качестве катализатора используют пятиокись вана-Источники информации, ,аля или или окись молибдена, принятые во внимание при экспертизе в качестве активатора - сернокислое. 1. РЖХим, 13Н 368П, 1977 (протоили азотнокислое железо или сернокис-тип) .