Способ получения сернокислотной пасты 1,5-диокси-2,6-дисульфоантрахинона Советский патент 1984 года по МПК C07C143/36 

to

со tc

о

4 .. изобретение относится к способу получения новой сернокислотной пасты 1,5-ДИОКСИ-2,б-дисульфоантрахинона, которая может быть использована в синтезе высокопрочных красителей антрахинонового ряда, в частности днеперсных красителей темных тонов синего п.з и синего Qn,3. Известен способ получения дикалие вой соли 1, 5-ДИОКСИ-2, 6-дисульфоантр хинона, получаемой при сульфировании смеси диоксиантрахинонов, концен рированной серной кислотой, разбавле нием водой до концентрации серной кислоты 15-20%, нагреванием до 95 С и высаливанием хлористым калием и фильтрацией при этой температуре с последующим отделением из охлажден-, ного до 25 С фильтрата вьшавшего в осадок 1,8-изомера и высушиванием це левого продукта, который находит дал нейшее применение,в синтезе краси,телей аптрахинонового ряда ij . Однако,недостатками известного сп соба являются образование значительного когагаества трудноутилизируемых солевых стоков, содержащих около -, 30 г/л серной кислоты и 115 г/л неорганических солей, использование хлористого калия для перевода кислоты в соль и необходимость сушки целевого продукта. Цель изобретения - разработка спо соба получения нового полупродукта д синтеза красителей антрахинонового ряда, который бы не требовал сложной Ьг-ехнологии для его- осуществления. - Поставленная цель достигается тем что согласно способу получения новой сернокислотной пасты 1,-5-диокси-2,6дисульфоантрахинона, заключающему- ся в том,что реакционную смесь, по- . лученпую после, сульфирования смеси 1,5- и 1,8-диоксиантрахинона или соответствующей смеси диметокоиантрахи нона концентрированной серной кислог той, обрабатывают водой до концент- : рации серной кислоты 80-90% при тем-i пературе 50-70 С с последуюп1им выделением Целевого продукта фильтрацией при охлаждении до 13-25°С и промывкой 80-90%-ной серной кислотой. Следует отметить, что при вьщалеНИИ целевого продукта из серной кислоты с концентрацией ниже 80% или вы ше 90% наблюдается частичное растворение целejBorо продукта в смеси и охлажде -шв ниже технологически не обоснована (лишние знергозатраты) 1 4 а выше нежелательно из-за растворения выделяемой кислоты. Кроме, того, полученная новая паста содержит не описанную в литературе 1,5-ДИОКСИ-2,6-дисульфокислоту антрахинона, характеристика которой приведена ниже. 1,5-диоксиантрахинон-2,6-дисульфокислота кристаллизуется из 70%ного водного ацетона и содержит 2,5 моль кристаллизационной воды С,НдО, 3.2 1/2 Вычислено, С - 37,76 Н - 2,94 5 - 14,40 Найдено, %: С - 37,23J 37,38, Н - 2,82, 2,96, , 5- 14,45; 14,25 Кристаллизационная вода: Вьтислено - 10,1% Найдено 10,4%, Вещество плавится с разложением после . Строение продукта подтверждается наличием характеристических частот в ИК-спектрах: 637, 1050, 1255 см для 50,jH -группы, 922, 2935 для ОН-группы„ Пример. 1. В реакционную смесь, ползд1енную после сульфирования 60 г 1,5-ди-оксиантрахинона и 40 г 1,8-диоксиантрахинона, содержащую 90 г 1,5-ди-окси-2,6-дисульфо-5, 60 г, 1,8-диокси-2,7-дисульфоантрахинонов и 14 г других изомеров, в 1130 г 98-99%-ной серной кислоты, добавляют при температуре не вьше 50°С 113 мл воды и охлаждают до 15 С за 4-5 ч при постоянном размешивании. Выпавший 1,5-ДИОКСИ-2,6-дисульфоантрахинон отфильтровывают, промывают 70 мл 90%-ной серной кислотой и отжимают. Получают 152 г сернокислотной .д ас ты с содержанием, %: 1,5-диокси,6-дисульфоантрахинона 59,15/ 1,8диокси-2, 7-дисульфонатрахинона О, 72, серной кислоты 36,12 и воды 4,01. Пример 2.В реакционную смесь, полученную после сульфирования с одновременным гидролизом 50 г 1,5-диметокси- и 50 г 1,8-диметоксиантрахинонов, содержащую 69 г 1,5диокси-2-дисульфо-67 г 1,8-диокси2,7-дисульфоа:нтрахинонов и 11,4 г других изомеров/в 990 г 99-100%-,-ной серной кислоты, добавляют при 247 МП воды и охлаждают до 25 С за 4 ч при постоянном размешивании. Выпавший 1,5-ДИОКСИ-2,6-дисульфантрахи нон отфильтровывают, промывают 50 мл 80%-ной серной кислоты и отжимают. Получают 100 г сернокислой пас ты с содержанием, %: 1,5-диокси-2,,6;чисульфоантрахинона 69, 16J 1,8-диокси-2,7-дисульфоантрахинона - 1,34J серной кислоты 23,6 и воды 5,9. Пример З.В реакционную смесь, полученную после сульфирования с одновременным гидролизом 100 г смеси диметоксиантрахинонов (1,5изомер 49,4%, 1,8-изомер 41,2%, примеси других изомеров 9,4%), содержащую 69 г 1,5-диoкcи-2,6-ди:yльфo56 г 1,8-диокси-2,7-дисульфоантрахинона и 21,8 г других изомеров в 1100 г 99-100%-ной серной кислоты, д бавляют при 70 С 195 мл воды и охлаж дают до 20°С за 6 ч при постоянном размешивании, Вьшавший 1,5-диокси2,6-дисульфоантра.хинон отфильтровывают, промывают.120 мл 85%-ной серной кислотой и отжимают. Попучают 108 г сернокислотной пасты с содержанием, %: .1,5-ДИОКСИ-2,6-дисульфоантрахинона 63,8, 1,8-диокси-2,7дисульфоантрахинона 1,01; серной кис лоты 29,9 и воды 5,29 . 1,5-диоксиантрахинон-2, 6-дисульфокислота (сернокислая паста), получаемая по изобретению может быть непосредственно использована в синтезе промежуточного продукта (ализарин сафироля Б) для получения дисперсных красителей темных тонов- синего п.э и синего О п.э по известной методике.- 112,5 г сернокислой пасты 1,5диоксиантрахинон-2,6-дисульфокислоты, полученной по примеру 1, суспендируют в 264 г 100%-ной серной кислоты и при температуре 20-30 С, прибавляют 50 г нитросмеси ( HNOi - 1:1). Реакционную смесь размешивают 30 мин при 30 С, затем за 1 ч нагревают до 45 С и выдерживают при этой температуре в течение 2ч, Последующую обработку нитромассы |и получение ализарин сафироля Б про водят nq известной методике. Синтезы красителей из ализарин сафироля Б осуществляются: дисперсного синего п.э. последовательным десульфированием и бромированием, а дисперсного синего О.п.э. по известной технологии. Срав нительные показатели дисперс-; ного синего п.э. и дисперсного синего О.п.э полученных при использовании свободной 1,5-диоксиантрахинон2,6-дисульфокислоты в их синтезе с типовыми образцами из соответствую щей калиевой соли приведены в следующей таблице. Таким образом, наряду с доказательством структуры нового соединения в таблице представлены данные о полезности использования последнего в сравнении с известными структурными аналогами. Предлагаемое изобретение устраняет трудноутклизируемые солевые стоки, содержащие около 30 г/л серной кислоты и 115 г/л неорганических солей, образующихся при вьделенни дикалиевой соли 1,5-дйоксиантрахинон2,6-дисульфокислоты, которая к тому же должна подвергаться сушке перед использованием в синтезе красителей. Кроме того, исключается использование дефицитного хлористого калия, к отпадает необходимость в сушильном оборудовании.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕРНОКИСЛОТНОЙ ПАСТЫ 1,5-ДИОКСИ-2,6-ДИСУЛЬ-ФОАНТРАХИНОНА, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что реакционную смесь, полученную после сульфирования смеси 1,5и 1,8-диоксиантрахинона или соответствующей смеси диметоксиантрахинона концентрированной серной кислотой, обрабатывают водой до концентрации серной кислоты 80-90% при 50-70 0 с последующим вьщелением целевого продукта фильтрацией при охлаждении до 15-25°С и промывкой 80-90%-ной серной кислотой.

Красящая концентрация, % Оттенок и чистота Массовая доля воды % не более Не нормиру для порошков 110100 130 Соответствуют Соответствуют Не нормируетсяПоказатели Массовая Доля золы., не более Реакция водной суспензии (рН) Дисперсность, мкм

.Продолжение таблицы Дисх ерс1Шй синий п.э -тшогой |с иповой (полученный Дисперсный синий О. типовой I полученный