Способ получения концентрированных растворов хромсодержащих комплексов азокрасителей,не содержащих сульфо- или карбоксильных групп Советский патент 1987 года по МПК C09B45/16 C09B67/36 

Изобретение относится к анилнно- красочной промьпиленности, в частности к способу получения концентрированных растворов хромсодержащих комплексов азокрасителей, не содержащих сульфо-или карбоксильных групп которые пригодны для поверхностного крашения кожи.

Цель изобретения - повышение термостабильности растворов азокрасителей и их устойчивости к миграции и акриловым эмульсиям.

Сущность способа заключается в том, что полученный известным способом комплекс азокрасителя обрабатывают едким натром при мольном соотношении едкий натр: азокраситель, равном 1,9-2,0:1,0 при 107-1 10°С в присутствии 1,0-1,5% оксифоса Б (калиевой соли продукта взаимодейстСо-Со

и

ВИЯ спирта жирного ряда хлорокиси фосфора).

При этом, повышается устойчивость растворов красителей к акриловым эмульсиям при отделке и крашении кожи и обеспечивается глубокое проникновение красильного состава в поры кожи, что повышает устойчивость к мокрым обработкам и другим физико- химическим воздействиям.

При обработке комплекса азокрасителя щелочью менее 1,9 моль (пример 4) и более 2 моль (пример 5) по от ношению к моноазокрасителю полученны раствор красителя неустойчив при хранении и в смесях с водой и акриловыми эмульсиями.

Использование оксифоса Б менее 1% и более 1,5% от веса реакционной массы приводит к получению раствора красителя, неустойчивого при хранении и в смесях с водой и акриловыми эмульсиями.

Предлагаемьй способ иллюстрируется следующими примерами.

П р и м. е р 1 . В колбу с: мешалкой, термометром, обратным и прямым холодильником загружают 140 мл эти- ленгликоль моноэтилового эфира (этил целлозольва), 2,6 г (100%-го) хлорного хрома (0,05 г/моль, считая на молекулярный вес 52). Массу нагревают до 40°С и загружают 9,26 100%-го (0,03 г/моль) моноазокрасителя в виде сухого порошка, полученого из 5-нитро-2-аминофенола и 2-нафтола, и 23,6 г 100%-ного (0,07 г/моль) моноазокрасителя из 4-нитро-2-амино

фенола и. 1-фенил-3-метил-4-пиразо- лона. Вносят 6,9 г 100%-го едкого натра (0,173 г/моль) и массу нагревают до 105-108 С, выдерживают 3ч при

этой температуре. Затем добавляют . 0,68 г 100%-го едкого натра (0,017 г/м) и 2,5 г оксифоса Б (1,5% от веса реакционной массы) и выдерживают при 107-110 С . 3ч.

Молярное соотношение едкого натра: моноазокрасителя (МАК) равно 1,9:1,0. После окончания выдержки массу разбавляют этилцеллозольвом, отгоняют влагу в виде азеотропа до

содержания ее в массе 1,5%, массу охлаждают до 20-25 С и фильтруют от минеральных примесей.

Получают 375 г раствора красителя, содержание красящего вещества

по ванадию 9,0%. Выход 94% от т.ео- рии. Краситель красит кожу поверхностным нанесением в темно-коричневый цвет, раствор красителя устойчив при хранении и в смесях с водой и акриловыми эмульсиями.

Пример 2. В колбу с мешалкой, термометром, прямым и обратным холодильником загружают 140 мл этил- целлозольва, 2,6 г 100%-го хлорного

хрома (0,05 г/моль, считая на хром). Массу нагревают до 0°С и загружают 33,9 г 100%-го (0,1 г/м) сухого моноазокрасителя, полученного из 4-нитро- 2-аминофенола и 1-фенил-3-метил-5-пиразолона.

Вносят 7,33 г 100%-го едкого натра (0,183 г/моль), нагревают до 105- 108°С и выдерживают 3 ч. Затем добавляют 0,7 г 100%-го едкого натра

(0,017 г/моль)и 1,7 (1%) г оксифоса

5

Q

Б, нагревают массу до 107-110 С и выдерживают 3 ч.

Молярное соотношение едкий натр: МАК 2:1

Дале-е краситель получают в условиях примера 1 .

Получают 220 г раствора красителя с содержанием красящего.вещества по ванадию 15%.

Выход 90% от теории. Краситель окрашивает кожу методом поверхностного крашения в оранжевый цвет. Раствор красителя устойчив при хранении и в смесях с водой и акриловы- 5 ми эмульсиями.

Пример 3. В колбу с мешалкой, термометром, обратным холодильником загружают 50 мл этилцеллозольва, 1,6 г 100%-го хлорного хрома (0,0307 г/моль в расчете на Сг). Массу нагрев.ают до 40 С и загружают 15,8 г 100%-го (0,0513 г/моль) сухого моноазокрасителя из 5-нитро-2- аминофенола и 2-нафтола. Загружают 3,3 г 100%-го едкого натра (0,0825 г/моль). Массу нагревают до 106-108 С и выдерживают 3 ч при

О

105-108 С и рН 5,5-6,0.

Затем вносят 0,8 г 100%-го едкого натра (0,02 г/моль) и 0,7 г (1,0% от веса реакционной массы) оксифоса Б. Массу нагревают до 107-110 с и выдерживают 3 ч.

Молярное соотношение едкий натр: МАК 2,0-1,0. Далее краситель получают в условиях примера 1.

Получают 275 г раствора красителя, с содержанием красителя по ванадию 6,0%. Выход 94% от теории, считая на МАК. Краситель красит кожу в сине-черный цвет поверхностным нанесением.

Полученный раствор красителя устойчив при хранении и в смесях.

Пример 4. Краситель получаю в условиях примера 1.

Молярное соотношение едкий натр: МАК 1,8:1,0, загрузка оксифоса Б составляет 1,5% от веса реакционной массы. Получают 370 г красителя с содержанием по ванадию красящего вещества 9%.

Выход 94% от теории, считая на МАК. Раствор красителя неустойчив при хранении и в смесях с водой и акриловыми эмульсиями.

Предложенный способ улучшает термоустойчивость на 2 балла, устойчивость к миграции на 1-2 балла и обеспечивает устойчивость красителя к акриловым эмульсиям. Полученная жидкая форма красителя полностью

Пример 5. Краситель получают 0удовлетворяет требования кожевенной

в условиях примера 1. Молярное соот-промьшшенности. ношение едкий натр: МАК 2,2:1,0.

Загрузка оксифоса Б 1,0% от веса ре- По предлагаемому способу создан

акционной массы.ассортимент новой универсальной

Получают 360 г красителя, концен- 45 РУппы красителей для кожи с высокими показателями качества, позволяющий полностью исключить импорт анало- гичных красителей. Кроме того, жидкая форма красителей создает условия для механизации и автоматизации процессов крашения и отделки кож.

трация по ванадию красящего вещества 9,3%.

Выход 94% от теории. Раствор красителя неустойчив при хранении в смесях с водой и акриловьши эмульсиями.

Пример 6. Краситель получают в условиях примера 1.

Молярное соотношение едкий натр: МАК 1,9:1,0. Загрузка оксифоса Б 0,8% от веса реакционной массы. Получают 370 г красителя с содержанием красящего вещества по ванадию 9,0%.

3104144

Выход красителя 94% от теории, краситель плохо смешивается с водой и акриловыми эмульсиями. Раствор неустойчив при хранении и в смесях с 5 водой и акриловыми эмульсиями.

Пример 7. Краситель получают в условиях примера 1. Мольное соотношение едкий натр: МАК 2,0: 1,0. Загрузка оксифоса Б 1,7% от ве- tO са реакционной массы. Выход красителя 94% от теории, считая на МАК.

.Раствор неустойчив при хранении и в смесях с водой и акриловыми эмульсиями.

f5 Показатели качества жидкой формы красителей для кожи, полученных по предложенному способу представлены в табл.1.

Показатели качества жидкой формы расителей, полученных по известному способу (без обработки Сг-комплекса азокрасителя щелочью и оксифосом приведены в табл.2.

Приведенные в таблице результаты показывают, что жидкий краситель, полученный по известному способу,не устойчив к акриловьгм эмульсиям и имеет низкие показатели термоустойчивости и устойчивости к миграции. Такой краситель не может быть исполь зован для крашения и отделки кожи.

Предложенный способ улучшает термоустойчивость на 2 балла, устойчивость к миграции на 1-2 балла и обеспечивает устойчивость красителя к акриловым эмульсиям. Полученная жидкая форма красителя полностью

удовлетворяет требования кожевенной

РУппы красителей для кожи с высоки

ми показателями качества, позволяющий полностью исключить импорт анало- гичных красителей. Кроме того, жидкая форма красителей создает условия для механизации и автоматизации процессов крашения и отделки кож.

Формула изобретения

Способ получения концентрированных растворов хромсодержащих комплексов азокрасителей, не содержащих сульфо-нли карбоксильных групп, путем взаимодействия смеси двух 0,0-ди5 13104146

гидроксиазосоединений с солью хрома ченный комплекс азокрасителя обра- в среде органического растворителя, батывают едким на.тром при молярном смешивающегося с водой, и выделения соотношении 1,0:1,9-2,0 соответствен- целевого продукта, отличаю- но при 107-1tO°C в присутствии 1,0- щ и и с я тем, что, с целью повыше- мас.% калиевой соли продукта

ния термостабильности растворов азо- красителей и их устойчивости к миграции и акриловым эмульсиям, полуТемно-коричневый

Показатели определяют по методикам ТУ-14-19-509-85 на опытную партию.

3-4

Темно-коричневый 3-4

Показатели определяют по методикам ТУ-14-19-509-85.

спирта жирного с хлорокисью

Т а б л и ц -а

Выпал осадок через 1 час

выпал осадок выпал осадок

неустойчив, через 2 часа выпал осадок

неустойчив, выпал в осадок сразу

Изобретение относится к области аналинокрасочной промьшшенности, в частности к способу получения концентрированных растворов хромсодержащих комплексов азокрасителей, не содержащих сульфо-или карбоксильных групп, к-рые пригодны для поверхностного крашения кожи. Предложенный способ позволяет на 2 балла повыбить термостойкость известного концентрированного раствора хромсодержащего азокрасителя, а также повысить устойчивость к миграции на 1-2 балла и обеспечить устойчивость красителя к акриловым эмульсиям за счет того, что полученный известным способом комплекс азокрасителя обрабатывают едким натром при соотношении 1:(1,9 - 2,0) соответственно в присутствии 1,9 - 1,5 мас.% оксифоса Б (калиевой соли продукта взаимодействия спирта жирного ряда Сд - С с хлорокисью фосфора) при 107 - 110°С. 2 табл. i (Л