СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КИСЛОТНОГО ЖЕЛТОГО МОНОАЗОКРАСИТЕЛЯ Российский патент 1994 года по МПК C09B29/10 D06P3/32 

Изобретение относится к области анилинокрасочной промышленности, в частности к способу получения кислотного желтого моноазокрасителя (Красителя кислотного желтого КМШ), который может быть использован для крашения шубной овчины.

Известен способ получения красителя кислотного желтого светопрочного 2Г путем сочетания продиазотированной сульфаниловой кислоты с 1-(2,5-дихлор)-фенил-3-метил-5-пиразолон-4-сульфокислотой, выделения и фильтрования полученного моноазокрасителя, суспендиpования пасты полупpодукта, просеивания и сушки суспензии полупродукта. Выход 68,2% . Колористическая концентрация 120% .

Недостатками вышеуказанного способа являются:
низкий выход целевого продукта;
образование большого количества окрашенных высокоминерализованных стоков;
при крашении шубной овчины происходит значительное закрашивание ворса;
недостаточно глубокий прокрас кожи (менее 1/3).

Известен способ получения кислотных моноазокрасителей путем сочетания диазотированного амина (производного о-аминофенола) с резорцинфомальдегидной смолой в щелочной среде с последующей металлизацией целевого продукта.

Полученные красители обладают дубящими свойствами и не закрашивают ворс.

Недостатком указанного способа является сложность технологического процесса (необходимость металлизации).

Наиболее близким по технологической сущности и достигаемому эффекту является способ получения красителя кислотного желтого метанилового путем сочетания продиазотированной метаниловой кислоты с дифениламином.

Метаниловую кислоту диазотируют при рН 1,0 и температуре 6^оС, затем загружают антивспениватель и ализариновое масло. Для снятия избытка азотистой кислоты загружают раствор сульфаминовой кислоты. К полученному диазосоединению загружают раствор уксуснокислого натрия до рН 4,0, затем загружают эмульсию дифениламина при температуре 10-14^оС. В течение 8 ч подают кальцинированную соду для поддерживания рН 3,8. По окончании сочетания поднимают рН до 7,0
После нейтрализации реакционной массы, выделяют целевой продукт, затем краситель фильтруют, промывают и сушат.

Выход целевого продукта 80,2% .

Красящая концентрация 100% .

Количество нерастворимого остатка 2,5% .

Недостатками вышеуказанного способа являются:
низкий выход целевого продукта;
образование большого количества окрашенных высокоминерализованных стоков 4300 кг/т с содержанием красителя 0,76% , хлористый натрий 18,9% , органические примеси 0,16% , неорганические примеси 2,43% ;
при крашении шубной овчины происходит значительное закрашивание ворса;
сложность технологического процесса из-за присутствия стадий нейтрализации, выделения, фильтрации и сушки;
краситель получают в виде порошка, что приводит к загрязнению окружающей среды пылью красителя.

Целью настоящего изобретения является повышение выхода целевого продукта, упрощение технологии и улучшение экологии.

Поставленная цель достигается тем, что в известном способе, включающем сочетание продиазотированной метаниловой кислоты с азосоставляющей, согласно изобретению, в качестве азосоставляющей используют резорцинфомальдегидную смолу и сочетание ведут при массовом соотношении диазотированная метаниловая кислота: резорцинформальдегидная смола, равном 0,88-0,98: 1 соответственно при температуре 8-12^оС и рН 5,5-5,9.

Если взять диазотированную метаниловую кислоту менее нижнего предельного значения, то выход красителя снижается, если взять более верхнего предельного значения, то ухудшаются колористические показатели.

Сущность предлагаемого технического решения поясняется примерами конкретного выполнения способа.

П р и м е р 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, электродами для измерения рН среды и баней для обогрева, загружают 20 мл воды. Нагревают воду до температуры 32^оС и загружают 1,65 г резорцина. Размешивают до полного растворения и прибавляют 0,047 г серной кислоты до рН 1,5 ед. рН. Массу размешивают 20 мин. Затем осторожно прибавляют 2,7 г формалина, следя за тем, чтобы температура не превышала 70^оС. Поддерживают температуру скоростью прилива формалина.

По окончании загрузки формалина массу выдерживают в течение 2 ч при постоянном перемешивании и температуре не более 70^оС. Отбирают пробу для качественного анализа на определение отсутствия формальдегида. После выдержки в реакционную массу прибавляют 2,4 г раствора едкого натра при температуре 80^оС до рН 9,1 ед. рН. Затем массу охлаждают до температуры 20^оС. Получают прозрачный тягучий раствор натриевой соли резорцинформальдегидной смолы.

Диазотирование метаниловой кислоты проводят в стакане, снабженном мешалкой, термометром, электродами для измерения рН среды и баней для охлаждения. Загружают 60 мл воды и 8,76 г метаниловой кислоты, размешивают до получения однородной суспензии. Затем охлаждают до температуры 8^оС и прибавляют 2,19 г соляной кислоты до рН 0,5 ед. рН. Постепенно прибавляют 3,45 г раствора нитрита натрия по мере ослабления реакции на азотистую кислоту.

После прибавления всего расчетного количества нитрита натрия массу размешивают 1 час при температуре 9^оС и рН 0,95 ед. рН и слабом избытке азотистой кислоты.

Непосредственно перед сочетанием избыток азотистой кислоты снимают 0,03 мл сульфаминовой кислоты.

Сочетание проводят в стакане, снабженном мешалкой, термометром и электродами для измерения рН среды. К 45 мл раствора натриевой соли резорцинформальдегидной смолы охлажденным до температуры 10^оС в течение 30 мин приливают 40 мл диазосоединения.

В чистом вытоке разбавленной и отсоленной пробы был виден небольшой избыток резорцинформальдегидной смолы (желтое окрашивание с раствором паранитродиазобензола). Диазосоединение в растворе отсутствовало. Массу размешивали в течение 1 ч, рН 5,5 ед. рН. Конечный объем 105 мл. Получен краситель с концентрацией 22% , плотность 1,07 г/см³. Общий выход 83,4% .

Примеры N 2-9 проводили аналогично примеру 1. Условия проведения процесса и полученные результаты приведены в таблице.

Предлагаемое техническое решение, по сравнению с прототипом, обладает следующими преимуществами:
повышается выход целевого продукта на 8,1-13,2% (по прототипу - 80,2% , по предлагаемому способу - 88,3-93,4% );
полученный целевой продукт обладает дубящими свойствами, незакрашивает ворс;
уменьшается расход красителя при крашении в 15-20 раз;
упрощается технология за счет устранения стадии нейтрализации, выделения, фильтрации и сушки;
отсутствуют окрашенные высокоминерализованные сточные воды;
продукт получают в непылящей форме. (56) Технологический регламент производства красителя кислотного желтого светопрочного 2Г, N 127, N 1853.

Авторское свидетельство СССР N 609310, кл. С 09 В 29/12, 1984.

Технологический регламент производства красителя кислотного желтого метанилового, N 2144, ИФЗТОС, 1989.

Сущность изобретения: способ получения кислотного желтого азокрасителя заключается в сочетании диазотированной метаниловой кислоты с азосоставляющей - резорцинформальдегидной смолой при массовом соотношении, равном 0,88 - 0,98 : 1 соответственно, при 8 - 12С и рН 5,5 - 5,9. Выход красителя составляет 90 - 93,4% . Краситель получают в непылящей форме. 1 табл.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КИСЛОТНОГО ЖЕЛТОГО АЗОКРАСИТЕЛЯ путем сочетания диазотированной метаниловой кислоты с азосоставляющей, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, упрощения технологии и улучшения экологии, в качестве азосоставляющей используют резорцинформальдегидную смолу и сочетание ведут при массовом соотношении диазотированной метаниловой кислоты и резорцинформальдегидной смолы, равном 0,88 - 0,98 : 1 соответственно.