Способ получения метансульфокислот Советский патент 1987 года по МПК C07C143/02 

1

Изобретение относится к способу получения метансульфокислоты, которая находит применение в различных органических синтезах, а также в аналитических целях для определения констант полимеров.

Целью изобретения является повышение качества целевого продукта и упрощение процесса, что достигается взаимодействием диметилсульфата с роданистым калием при мольном соотношении, равном (1,1-1,3):1, и температуре 50-70 С в течение 2-4 ч с последующей обработкой полученного метилроданида 53-57%-ной азотной кислотой при мольном соотношении, равном 1:(15-20), и температуре 60- 90°С.

13138532

шееся бесцветное масло перегоняли в атмосфере азота при давлении 3 мм рт.ст. и температуре 135-136 С (температура бани не более 180°С) или 155-160 С/8 мм рт.ст. Выход 76,7 г (80%) от теории. Массовая доля метансульфокислоты .(по титро20

1,4305,

массовая доля вованию) 99,81%, п 1,4820 г/см ,

JO ды 0,17%.

В таблице приведены примеры 2-15 получения метансульфокислоты в различных УСЛОВИЯХ.

Таким образом, предлагаемьй спо15 соб позволяет получить целевой продукт с высоким качеством (Т.кип. 155- 160°С/8 мм рт.ст. или 135-136°С/ /3 мм рт.ст., тогда как по известному способу т.кип. целевого продукта (115-160 С/8 мм рт.ст.) и исключить дробное введение компонентов на первой стадии при снижении температуры до 50-70 С (против 97-99 с у прототипа) и исключении дополниПример 1. В четырехгорлую колбу с мешалкой, холодильником, термометром и капельной воронкой загружали 97,2 г (1 моль) роданистого калия, 50 м воды и при перемешивании добавляли 138,6 г (1,1 моль) диметилсульфата с такой скоростью, чтобы поддерживать температуру 60°С (анализ диметилсульфата на отсутствие кислоты приводили методом ЯМР-спектро скопии). По окончании прибавления всего диметилсульфата продолжали ре- акцию 1,5

ч на водяной бане. Затем реакционную смесь охлаждали до 60 С,

верхний слой метилтиоцианата отделяли в длительной воронке, сушили хлористым кальцием и перегоняли. Получили 63,5 г метилтиоцианата. Т.кип. . Выход 87%.

В трехгорлую колбу с мешалкой, термометром и холодильником загружали 63,5 г (0,87 моль) метилтиоциана- та, 1100 см (13 -моль) товарной азотной кислоты (концентрация 56-57%) и выдерживали при 60-90 с до прекращения выделения окислов азота. Затем из реакционной смеси в вакууме (давление 40-50 мм рт.ст.) отгоняли воду и избыток азотной кислоты. Остав

шееся бесцветное масло перегоняли в атмосфере азота при давлении 3 мм рт.ст. и температуре 135-136 С (температура бани не более 180°С) или 155-160 С/8 мм рт.ст. Выход 76,7 г (80%) от теории. Массовая доля метансульфокислоты .(по титро20

0

1,4305,

массовая доля вованию) 99,81%, п 1,4820 г/см ,

ды 0,17%.

В таблице приведены примеры 2-15 получения метансульфокислоты в различных УСЛОВИЯХ.

Таким образом, предлагаемьй спо5 соб позволяет получить целевой продукт с высоким качеством (Т.кип. 155- 160°С/8 мм рт.ст. или 135-136°С/ /3 мм рт.ст., тогда как по известному способу т.кип. целевого продукта (115-160 С/8 мм рт.ст.) и исключить дробное введение компонентов на первой стадии при снижении температуры до 50-70 С (против 97-99 с у прототипа) и исключении дополни5 тельной очистки целевого продукта. Формула изобретения

Способ получения метансульфокислоты взаимодействием диметилсульфата с солью щелочного металла при нагревании с посл€1дующей обработкой минеральной кислотой при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения качества целевого продукта и упрощения процесса, в качестве соли щелочного металла используют роданистый калий, в качестве минеральной кислоты - 53-57%-ную азотную кислоту, взаимодействие диметилсульфата с роданистым калием проводят при мольном соотношении, равном (1,1-1,3):1, и температуре 50-70°С в течение 2-4 ч, а обработку полученного при этом метилроданида азотной кислотой ведут при мольном соотношении, равном 1:(15-20), и температуре 60-90 С.

313138534

Синтез метансульфокислоты метилированием роданида калия диметилсуль- фатом с последующей обработкой полученного продукта товарной азотной

кислотой

Изобретение касается сульфокис- лот, в частности получения метансуль- фокислоты, используемой для анализа констант полимеров или в оргайическомсинтезе. Для повышения качества целевой кислоты в реакции диметилсульфата (ДМС) с солью щелочного металла в качестве последней используют роданистый калий при молярном соотношении ДМС: KCNS (1,1-1,3):1, 50-70 С