Способ получения дихлорвинилкарбоновых кислот Советский патент 1980 года по МПК C07C57/03 C07C51/00 

изобретение относится к новому способу получения дихлорвинилкарбоно вых кислот общей формулы ccij. сн(сна)„ соон, где п 3,4/ которые могут найти при менение как физиологически активные вещества. Известен способ получения лихлорвинилкарбоновых кислот строения CCl,j CH(CH,i)nCOOH (где ,4,б) нагреванием трихлоролефинов нечетного ряда и натрмалонового эфира в течение 10 ч с последующим кислотным ги дролизом полученных лиэтиловых эфйро дихлорвинилдикарбоновых кислот при кипячении в течение 8 ч ij. При это общая продолжительность времени реак ции составляет 18 ч. Однако метод ограничен многостадийностыо (требует минимум две стадии), а также тем,что по нему возможно получение подобных кислот лишь с нечетным числом углеродных атомов (5,5-дихлорпентен-4,7 -дихлоргептен-6,-9,9-дихлорнонен-8-овой кислот). Те же недостатки присущи и спосо получения дихлорвинилкарбоновых кис лот с четным числом углеродных атомов (б,б-дихлоргексен-5- и 8,8-дихлороктен-7-овой кислот) исходя из соответствующих трихлоролефинов и нитрилов с последующим омылением в жестких условиях flj. Целью изобретения является упрощение процесса. Поставленная цель достигается тем, что трихлорэтйлен подвергают взаимодействию с карбоновыми кисЛотс1МИ в присутствии перекиси трет.бутила при 135-160с. Процесс ведут при мольном соотношении исходных веществ трихлорэтилена:карбоновой кислоты:перекиси, равном 1:7-10:0,22-0,32 соответственно. Продолжительность реакции 4-8 ч. Выход дихлорвинилкарбоновых кислот составляет от 33 до 55% на взятый трихлорэтилен. Пример 1. Раствор 65,52 г (0,5 моль) трихлорэтилена и 16 г; (0,11 моль) перекиси добавляют JK 440,5 г (5 моль) масляной кислоты, помещенной в колбу с мешалкой, обратным холодильником и термометром, нагретую до и перемешивают в течение 7 ч. После чего продукты распада перекиси и избыточную масляную кислоту отгоняют от реакционной смеси. Из полученного высококипящего остатка в вакууме выделяют 51,3 г (55,8% на взятое количество трихлор785296этилена) дйхйорвинилмасляной кислоты с т.кип.133-140 С С2 мм рт.ет.)г ,48iB,d2 1,2778. Найдено % : С 40,05, 40,30; Н 4,66 5,18; С1 38, 38,22, МКд 40,80. Вычислено,%: С 9,37; Н 4,41; С 38,74, MRp40,69 -Пример 2, Раствор 65,52 г (0,5 моль) трихлорэтилена и 16,2 г (0,11. моль) перекиси трет-бутила добавляют к 510,65 г (5 моль) валериановой кислоты, нагретой до 160с в течение 8 ч. , Получают 45,2 г (46% на взятое количество трихлорэтилена) дихлорвинилвалери,ановой кислоты с т,кип. 168-170 (2 мм рт.ст.) ,п%1,4820, d4 l 23705. Найдено,%: С 43,60;43,3 Н 4,17, 4,33,MR;j) 45,41. Вычислено,% С 42,67, Н 5,127 Mft-jj 45/33. Пример 3 . Раствор 65,52 г (0,5 моль) трихлорэтилена и-16 г (0,11 моль) перекиси добавляют к 440,5 г (5 моль) масляной кислоты, нагретой до 135°С при перемешивани в течение 7 ч. Получают 47,6 г (51, Ййхйд рвйнйлнасляной кислоты с т.кип. 138-140 С (2 мм рт.ст.), n|f1,4815. Пример 4. Раствор 65,52 г (О,5 моль) трихлорэтилена и 16 г (0,11 моль) перекиси добавляютк 308,3 г (3,5 моль) масляной кислоты нагретой до в течение.5,5 ч. Получают 36 г (39,2%)дихлорвинилмас ляной кислоты с т.кип.137-140 0 (2 мм рт.ст.) ,,4815. Пример 5 . Раствор 32,6 г (0,25 моль) трихлорэтилена и 11,7 г (0,08 моль) перекиси добавляют к 220 г (2,5 моль) масляной кислоты, нагретой до в течение 4ч. По лучают 15,0 г (32,7%) дихлорвинилмасдяной кислоты с т.кип.138-140°С (2 мм рт.ст.), птз°1,4813. При по 1йжении температуры выход целевьах продуктов уменьшается, так при выход целевого продукта понижается до 27%, а ниже 120°С реакция вообще не идет. Предлагаемый способ прост в осуществлении, проходит в одну стадию и не требует предварительного синтеза исходных веществ. Кроме того, по новому способу продолжительность процесса сокращается в 2-4 раза (4-8 ч вместо 18 ч в 1). . Преимущество предлагаемого способа заключается также в том, что по одному из известных методов можно получить дихлорвинилкарбоновыекислоты только с четным, а по другому йзвёстному способу только с нечетным числом углеродных атомов, а по предлагаемому способу получаются соответствующие кислоты с любым числом углеродных атомов. Формула изобретения Способ получения дихлорвинилкарТ5ОНОВЫХ кислот общей формулы СС1„ СН(СН„) СООН i п где п 3,4 отличающийся тем, что с целью упрощения процесса, трихлорэтилен подвергают взаимодействию с соответствующей карбоновой кислотой, в присутствии перекиси трет.бутила при температуре JL35-160°c и процесс ведут при мольном соотношении трихлорэтилена - карбоновой кислоты: перекиси трет,бутила, равном 1:7-10:0,22-0,32 соответственно. Источники информации, принятые;во внимание при экспертизе 1. Несмеянов А.Н. и др. Изв. АН СССР, отд.хим.н.1955,40.