Способ получения дифенилдиметакрилата свинца и его полимеров из них Советский патент 1960 года по МПК C07F7/24 

Способ получения дифенилднметакрилата свинца н смо по.шмеров известен.

Предлагается способ получения .пфени.пди.мегакри.лата свинца тремя путями:

а)действием окиси дифенилс1-;ицца на метакриловхю кислоту

(СбН5).,-С-СООН .- (С,Н5)..РЬ(ООС--С --СН.), + Н.,О

б)действием гидроокиси трифенилсвинца на метакриловую кислоту

СИ;.СН:,

(C,;H5) 2СН,, - (C,;H.,)2Pb(OOC -С: СН,), ;-(:,;Н,; -Н.,О

15)действием тетрафенилсвинда на метакриловую кислоту

(CfiH5),C -СООН - (С,,Нд),РЬ(ООС-С --СИ,), : IC.H,; СН,СН,

Дифепи,1диметакри.1ат свинца представляет собой кристаллическое вещество, легко растворимое в бензоле, диоксане. хуже растворимое в спирте и эфире; в воде нерастворимое. При нагревании свыше 225° плавится и иолимеризуется. Дифенилдиметакрилат свинца нолимернзуетс.я без катализатора не катализатором, например с -перекисью бензоила или с азобиснитрилрм изомасляной кислоты, в прозрачную п.пастмассу. Сополимер дифенилдиметакрилата свинца с метнлметакрилатом в соотношении-I: представляет собой стеклоподобиую и.частмассу с температурой размягчения свыше 220°. ;

СНз СН;,

t;

№ 133224- 2 Пример 1. Получение тетрафенялсвинца (СеН5)4РЬ. . Тетрафсиилсвинец готовят взаимодействием реактива Гриньяра, состоящего из 24 с магния и 156 г бромбензола в 300 ли эфира и 200 мл толуола, с 95 г двухлористого свинца. Получают 40 г тетрафенилсвинца с г. пл. 225°. Выход 45,4% от теории.

Получение трифенилхлорсвинца и дифенилдихлорсвинца {СбН5)зРЬС{:. и (СбН5)2РЬС12. Пропускают газообразный хлористый водород через кипящий хлороформенный раствор, содержащий 19 г тетрафенилхлорсвинца. Трифенилхлорсвинец содержится в хлороформенном слое, а дифенилдихлорсвинец выпадает в осадок. Получают 8,6 г трифенилхлорсвинца : т. пл. 203° и 5,8 г дифенилднхлорсвннца.

Получение гидроокиси трифенилсвинца (СбН5)зРЬОН и окиси лнфенилсвйнца (С(;Н5)2РЬО. Гидроокись трифенилсвинца получают гидролизом трифенилхлорсвинца насыщенным спиртовым раствором щелочи. Из 9,4 г (0,02 г-моля) трифенилхлорсвинца получают 7,2 г гидроокиси трифенилсвинца. Выход 80% от теории. (CeHs sPbOH представляет собой кристаллическое вещество, хорошо растворимое в .м бензоле, спирте, хлороформе, эфире; нерастворимое в воде. Легко возгопястся в вакууме без разложения.

Мри гидролизе 8,6 г дифенилдихлорсвипца, растворенного в смеси метилового и этилового спиртов, насыщенных раствором спиртовой щелочи (2,1 г КОН в 30 мл этилового спирта), получают после последующего разбавления реакционной смеси водой 6,6 г окиси дифенилсвинца в виде объемистого белого осадка. Выход 90% от теории.

Окись дифепилсвинЦа не плавится и нерастворима в обычных растворителях.

Получение дифенилдиметакри,:гата свинца (С(;Н5))РЬ (ООС-С СН2)2:СНи

а) Из окиси дифенилсвинца. В трехгорлую колб}-., снабженную мешалкой, помещают 11,3 г (0,03 г-моля) окиси дифенилсвинца, 50 мл воды и добавляют при перемешивании 5,1 мл свежеперегнанной метакриловой кислоты (т. киП. 35° при 2 мм). Реакционная масса при этом слегка вспенивается. Перемешивание ведут в течение 1:вух часов, после чего смесь оставляют на ночь. Выпавшие кристаллы :)тфильтровывают и промывают несколькими порциями горячей воды (с целью удаления остатков метакриловой кислоты). Получают 10,7 г 1ИфенилдиметакрИлата свинца. Выход 67% от теории. Дифенилдиметакрилат свинца хорошо растворим в горячем бензоле, диоксане; хуже растворим в спирте, эфире; в воде не растворяется. При нагревании свыше 225° нлавится и полимеризуется.

б) Из гидроокиси трифенилсвинца. В кодбу помещают 4,5 г (0,01 г-моля) гидроокиси трифенилсвинца, 30 мл воды и 1,7 мл свежеперегнанной метакриловой кислоты. Реакционную массу перемешивают в течение двух часов при температуре 60°, после чего оставляют на ночь. Выпавший кристаллический осадок отфильтровывают, промывают несколькими порциями горячей воды (30-40 мл) и су;цат в вакхум-эксикаторе до Постоянного веса. После перекристаллиза 1ИИ из орячего беизола получают 3,2 г дифенн.гяиметакрилата свиипа. Выход 60,3% от теории.

в) Из т ет р а ф е н и л с в и и ца. В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 5,2 г (0,01 г-моля тетрафенилсвинца и 25 мл бензола. Реакционную смесь нагревают до кипения н после полного растворения тетрафенилсвинца добавляют 3,5 мл метакриловой кислоты, после чего продолжают килячение еще в течение трех часов. Смесь охлаждают, выпавшие кристал.пы отфильтровыI