Способ получения алкиловых эфиров альфа-триалкилстаннилакрилевой кислоты Советский патент 1961 года по МПК C07F7/22 C08F8/00 C08F130/04 

Способ получения алкиловых эфиров а-трналкилстаннилакрило-вой кислоты в литературе не описан.

Предложен способ получения алкиловых эфиров а-триалкилс1аннилакриловой кислоты, исходя из алкиловых эфиров а-хлоракриловой кислоты и триалкилгалоидстаннанов.

Триалкилгалоидстаннан обрабатывают раствором металлического натрия в жидком аммиаке, продукт реакции смешивают с алкиловым эфиром а-хлоруксусной кислоты и выдерживают. После испарения аммиака остаток промывают водой и сушат под вакуумом.

Полученные мономеры с 60%-ным выходом, считая на а-хлоракриловую кислоту, полимеризуются и вступают в реакцию сополимеризации с различными винильными соединениями, образуя полимеры, пригодные в качестве защитных материалов от рентгеновских лучей.

Пример. В трехгорлую колбу, снабл-сенную мешалкой и холодильником помещают 150 мл жидкого аммиака и при постоянном перемещивании и охлаждении смесью сухого льда и ацетона вводят мелкими кусочками 2,1 г металлического натрия. Натрий весь растворяют, при этом раствор слегка темнеет. Затем из делительной воронки вводят 10,6 г (0,045 г моля) триметилбромстаннана (т. пл. 27°). При введении бромида реакционная смесь вскипает и окрашивается в желтозеленый цвет. Затем добавляют 5,3 г (0,044- г-моля) метилового эфира а-хлоракриловой кислоты (т. кип. 41-44, /zfj 1,4420).

Реакционная смесь становится красноватой и, наконец, коричневатой. Продукт реакции оставляют на ночь. После испарения аммиака промывают оставшееся белое вещество несколькими порциями воды и просушивают, под вакуумом 2 час. Получают 6.7 г продукта, который согласно данным анализа является метилтриметилстаннилакрилатом;

№ 139833- 2 выход - 60% от теоретического, считая на метиловый эфир ц-хлоракриловой кислоты.

Найдено в %: С - 33,63; 33,52; Н - 5,42; 5,37; Sn 47,19; 47,21.

Вычислено для C Н SnO2 в %: С - 33,78; Н - 5,67; Sn - 47,69.

Метиловый эфир триметилстаннилакриловой кислоты при нагревании свыше 250° расплавляется и полимеризуется с разложением, легко растворяется в хлороформе, слабо растворим в бензоле, спирте, не растворим в воде.

Предмет и з о б р е т п и я

Способ получения алкиловых эфиров а-триалкилстаннилакриловой кислоты, отличающийся тем, что, с целью получения продукта, триалкилгалоидстаннан обрабатывают раствором металлического натрия в жидком аммиаке, продукт реакции смешивают с алкиловым эфиром а-хлоракриловой кислоты, смесь выдерживают, аммиак испаряют, остаток промывают водой и высушивают.